150175. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására nagymértékben kristályos, izotaktikus szerkezetű polimérekké

Megjelent: 1963. július 15. MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.175 SZÁM MO—491. ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 08 d f Magyar osztály: 39 c Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására nagymértékben kristályos, izotaktikus szerkezetű polimerekké MONTECATINI Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimiea cég, Milano (Olaszország) I'eUalálók: Natía Giulio vegyész, Pasquon Italo vegyész és Zambelli Adolfo vegyész, mindhárman Milano (Olaszország) A bejelentés napja: 1961. június 10. Olaszországi elsőbbsége: 1980. június 15. A találmány tárgyát alfa-olefinek nagymértékben kristályos, izotaktikus szerkezetű polimerekké történő sztereospecifikus polimerizálására szolgáló eljárás .képezi, amelynek során e célra alkalmas katalizátorok kerülnek felhasználásra. Korábbi szabadalmakból ismeretes, hogy aliaolefinékből nagyfokú kristályosságot mutató nagymolekulasúlyú polimerekhez juthatunk oly sztereospecifikus katalizátor-rendszerek felhasználásával, amelyek valamely kristályos átmeneti íéTiibalagenidből, mint pl. ibolyaszínű titántrikloridból és trialkilalumimum-vegy ületekből, dialkilberillíumbói vagy dialkilalumínium-monohalogenidekből .állnak. Ismeretes az is, hogy az ilyen katalizátor-rendszerek aktivitása fokozható megfelelő adalékok, mint pl. piridin, kvetennér ammóniumsók, oldható négyvegyértékű titánvegyületek stb. kis mennyiségeinek hozzáadása útján. A szakmabeliek azt is tudják, bogy a titántriikloridot (vagy más kristályos átmeneti fémhalogenidet) és nioinoalkilalumínium-dihalogenideket tartalmazó katalizátor-rendszerek alkalmazása ettől igen eltérő eredményre vezet; ezek a katalizátorok a propilén és általában az alfa^olefinek polimerizáeiójára való alkalmazásuk esetén olyan oligoméreket adnak termékként, amelyek szabálytalan szerkezeti felépítésük következtében nem kristályosak. Az így kapott polimerek hasonlóak a kationos katalizátorok felhasználásával előállított polimerekhez. A monoalkilalumírdum-diklorid valójában katíonos katalizátor módjára hat. így pl. sztirol esetében robbanásszerű polirnerizáciős reakció előmozdításom képes. Mindazonáltal a monoalkilalumínium-dihalogenitíek felhasználásának figyelemre méltó előnyei lennének a diaiki.lalumíni.ummonohalogenidek és alumínium-trialkil vegyületek felhasználásával szemben., minthogy a monoalkilalumínium-dihalogenidek kevésbé mérgezőek, kevésbé gyúlékonyak és illékonyak, olcsóbbak és könnyebben állíthatók elő. ibolyaszínű titántrikloridból és monoetilalumí•nium-diklorid'ból álló katalizátor-rendszer alkalmazásával eddig csak oly módon tudtak előállítani izotaktikus szerkezetű, nagymértékben kristályos propilén-polimereket, ha bizonyos adalékanyagokat, mint pl. hexametil-foszforamidot vagy trifenilíoszíint adtak a polimerizációs rendszerhez. Ezek az adalékanyagok azonban általában nehezen hozzáférhetők. Meglepő módon azt találtuk, hogy monoalkilalumínium-dihalogenidekből és ibolyaszínű titántrikloridból [alfa-gamma módosulatok; lásd G. Natta, P. Corradini, G. Allegra, Rend. Acc. Naz;., Linoei (8) 26, 155, (1959) vagy egyéb ibolyaszínű titántriklorid-típus, amely egyéb trihalogenidet (pl. alummiumtrikloridot) is tartalmaz szilárd oldatban] vagy valamely egyéb átmeneti fém szilárd kristályos halogenidjéből álló katalizátor-rendszer alkalmazásával oly nagymolekulasúlyú polimerekhez juthatunk, amelyek nagy százalékarányban tartalmaznak izotaktikus makromolekulákat és amelyek nagymértékben kristályosak, ha valamely nitrogéntartalmú elektron-donor anyagot,