150174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új foszforsavészterek előállítására
6 150.174 Elemzési adatok: Talált nitrogén tartalom: 4,32%. Számított nitrogémtartalom: 4,55%. 19. példa: CH3 0 38,8 g O-m'etil-O-etil-'ditiofoszforilecetsavmetilolamidot 50 ml Vízmentes metanollal, majd 3 ml 10%-os metanolos sósavolriattal kezelünk. Az edényt ezután lezárjuk és az elegyet 6 óra hosszat 45 C° hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékleten 15 óra hosszat állni hagyjuk. A reakelóelegyet ezután csökkentett nyomás C2H5O alatt bepároljuk és a maradékot 50 ml metilénkloriddal hígítjuk, majd 30 ml telített nátriumhidrogónkarbonátoMattal, végül pedig 70 ml vízzel mossuk. A szerves oldószeres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon 37 g gyengén szalma-Ezután az elegyet 30 ml telített nátriumhidrogénkarbonátoldat tal, majd 50 ml vízzel mossuk. Magnéziumszulfáton történő szárítás és az oldószer csökkentett nyomás alatti lepárlása után maradékként 38 g világos szalmasárga olajat kapunk. d 2 ° = 1,233, n5° = 1.5253. Ez 'az olajszerű termék lényegileg O-metil-O-etilditiofoszforílecetsiav-izopiropoximetilénamídból áll, szerkezeti képlete: -S—CH2 —CO—N< -CH2 —O—CH•>o 1,265; IID = sárga színű olajat kapunk, d '4 = 1,5300. Ez az olajszerű termék lényegileg O-metil-O-etil-ditiofoszforileeetsav-metoximetiléiriamidból áll; szerkezeti képlete az alábbi: CH3O C2H5O ,p—S—CH9—CO—NH—-CH2—O—CH S ,CH3 CH3 . Elemzési adatok: Számított nitrogéntartalom: 4,64%. Talált nitrogéntartalom: 4,68—4,69%. 22. példa: 38,8 g O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsavmetilol--amidot 50 ml etílacetátban szuszpendálunk; a szuszpenzióhoz 9 g propilalkoholt és 5' ml 10%-os propanoics sősavoldatot adunk. A 21. példában leírthoz hasonló módon dolgozva maradékként 37 g világos szalmasárga olajat kapunk. d2 ° = 1,233, nő 0 =l s 5273. Elemzési adatok: Számított nitrogéntartalom: 5,12%. Talált nitrogéntartalom: 4,85—4,86%. 20. példa: 38,8 g O-metil-O-etil-ditiofoszforileeetsiavmetilolamidot '0 ml absz, etán óllal, majd 3 ml 10%~os etanolos sósavoldattal kezelünk. A 19. példában leírthoz hasonló módon dolgozva maradékként 37 g világos szalmasárga olajat kapunk : d 20 1,230, nö = 1,5245. Ez az olajszerű termék lényegileg O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsav-etoximetilénamidból áll, szerkezeti képlete: CH3O \ . ' \ P—S—CH2 — CO—NH—CH2— O—C 2 H 5 C9H5O / | S Elemzési adatok: Számított foszíortartaloim: 10,78%. Talált foszfortartalom: 10,63—10,65%. 21. példa: 38,8 g O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsavmetilolamidot 40 ml etilaicetátban szuszpendálunk; a szuszpenzióhoz 9 g izopropilalkoholt és 3 ml 10%os izopropanolos sősavoldatot adunk. Az elegyet állandó keverés közben 6 óra hsszat 45 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 15 óra hosszat szobahőfokon állni hagyjuk. Ez az olajszerű termék O-metil-O-etil-ditiofoszí'oriiecetsav-propoximetilénaimidból áll, szerkezeti képlete: CH3O C2H5O >P—S—CH2 — CO—NH—CH2—O—C3H7 Elemzési adatok: Számított foszfortartalom: 10,28%. 10,64—10,63%. ralált foszfortartalom: 23. példa: 38.13 g O-metíl-O-etil-ditiofoszforilecetsavmetilolamidot 50 ml etílacetátban szuszpendálunk; azután 11 g propargil-alkoholt és 10 ml hideg sósavgázzal telített benzolt adunk hozzá. Az elegyet gyakori keverés közben 6 óra hosszat 45 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 15 óra hosszat szobahőfokon állni hagyjuk. Azután 150 ml 4%-os nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd 50 ml vízzel mossuk az elegyet. Vízmentes magnéziumszulíáton történő szárítás és csökkentett nyomás alatti bepárlás után 38 g vörös olajszerű terméket kapunk, d2 °= 1,257, nf50 = 1,5390. Ez az olaj lényegileg O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsav-proporgiloximetilénamidból áll, szerkezeti képlete:
