150158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaternér hidrazinium-vegyületek előállítására
150.153 3 ".tik; a példákban a hőmérséklet adatok Celsiusfokokban értendők. 1. példa: a) 17, 4 g l-dimetilamino-2-(2,6-dimetilfenoxi)-etán és 20 ml víz elegyét vízfürdőn melegítjük és élénk keverésben tartjuk, miközben cseppenként hozzáadjuk 4,2 g hidroxilainin-O-szulfonsav 16 ml vízzel készített jéghideg oldatát. E hozzáadás 10 percet vesz igénybe, utána az elegyet további 20 percig melegítjük vízfürdőn. Ezután az elegyet, lehűtjük, 4,5 ml 10 n, nátriumíhidroxidoldatot adunk hozzá és kimeri tőén extraháljuk éterrel, a bázis feleslegének eltávolítása céljából. A kapott vizes oldatot telített vizes pikrinsavoldat feleslegével kezeljük, majd az elegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk. A levált csapadékot leszűrjük, kevés vízzel mossuk és vákuum alatt szárítjuk; ily módon l-(2-2',6'-dimetil-fenoxietil)-l,l-dimetil-hidrazinium-pikrátot kapunk, 139—142°-on olvadó sárga kristályok alakjában; a termék olvadáspontja etanolból történő átkristályosítás után 141—142,5°. 1 g fenti módon kapott pikrátot 100 ml metanol és 100 ml víz elegyében oldunk és az oldatot 35° hőmérsékleten perkoláljuk egy klorid alakú Amberlite IRA 400 ioncserélő gyantát tartalmazó oszlopon keresztül. A színtelen eluátumot csökkenteit nyomás alatt szárazra pároljuk, ily módon kapjuk a tiszta l-(2-2',6'-dimet, il-fenoxietil)-1,1-dimetii-hidrazinium-kloridot, amely 193— 194c -on olvad. b) Az l-dimel;ilamíno~2-(2,6-dimetilfenoxJ)-etárit és a hidroxilamin-O-szulfonsavat a fent leírt módon reagáltatjuk egymással, a reakcióéi egyet lehűtjük, meglúgosítjuk és éterrel kimerítően extraháljuk. A kapott vizes oldatot 6 ml frissen desztillált jódhidrogénsavval kezeljük, 1 óra hosszat 0° hőmérsékleten tartjuk, majd a levált kristályos csapadékot elkülönítjük és vákuum alatt szárítjuk. A kapott terméket etanolból átkristályosítva kapjuk a tiszta l-(2-2',6'-dimetil-fenoxietil)-l,l-dimetil-hidrazinium-jodidot, amely 162—164°-on bomlás köziben olvad. 2. példa: 1,8 g l-klór-2-(2,6-dimetilfenoxi)-etán és 1,0 g 1,1-dimetilhidrazin keverékét vízfürdőn visszacsepegő hűtő alatt melegítjük. 8 óra múlva a félszilárd keveréket csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be, majd a maradékot etanol és éter elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-(2--2',6'-dimetil-fenoxietil)-l,l-dimetilhidrazinium-kloríd 191—193°-on olvad; ez az olvadáspont nem csökken, ha a terméket az la. példa szerint kapott termékkel keverjük össze. 3. példa: 21,4 g lijdimetilamino-2-j(4-benzoil-2,6^dimetil-fenoxi)-etán és 16 ml víz elegyét az la. példa .szerinti módon reagáltatjuk 3,4 g bidroxilamin-O-szulfonsav és 16 ml víz elegyével. A reakcióelegy meglúgosítása és éterrel történő extrakciója után a vizes oldatot forró telített vizes pikrinsavoldat feleslegével kezeljük, majd szobahőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, kevés vízzel mossuk és vákuum alatt szárítjuk; ily módon kapjuk az l-(2--4'-fcfcrizoil-2',6'-dimetil-fenoxietil)-l,l-dimetilhidrazinium-pikrátot, 151—153°-on olvadó sárga kristályok alakjában; ez az olvadáspont etanolból történő átkristályosítás után sem változik. Ezt a pikrátot az la. példában leírt módon, kloridalakú Amberlite IRA 400 ioncserélő gyanta segítségével alakítjuk át kloriddá. Az l-(2-4'-benzoil-2',6'-dimetil-fenoxietil)-l,l-dimetilhidrazinium-2--klorid etanol és éter elegyéből 183—184,5°-on olvadó színtelen tűikristályok alakjában kristályosodik. 4. példa: 17,0 g l-(2-bróm-4-etoxifenoxi)-2-dimetilaminoetán és 15 ml víz elegyét 2,8 g hidroxilamin-O-szulfonsiav 12 ml vízzel készített oldatával reagáltatjuk és a terméket pilkrát alakjában elkülönítjük, az la. példában leírthoz hasonló módon. Etanolból történő átkristályosítás útján kapjuk a tiszta l-(2-2'-bróm-4'-etoxi-fenoxietil)-l,l-dimetilhidrazinium-pikrátot, 153—156°-on olvadó, mélysárga színű kristálylapocskák alakjában. A fenti termék kloridját az la. példában leírthoz: hasonló módon nyerjük Amberlite IRA 400 ioncserélő gyanta klorid-alakjának segítségével; az etanol és éter elegyéből színtelen tűkristályok alakjában kristályosodó klorid 122—124°-on olvad. 5. példa: 10 g l-dimetilamino-2-i(2,i 6-dimetilfenoxi)-propán és 10 ml víz elegyét keverés közben vízfürdőn melegítjük és: eközben cseppenként hozzáadjuk 2,6 g ihidroxilamin-O-szulfonsav 12 ml jéghideg vízzel készített oldatát; a hevítést ezután még összesen 20 percig folytatjuk. Utána az elegyet Lehűtjük, 10 n nátriumhidroxidoldattal éppen meglúgosítjuk, majd éterrel kimerítően extraháljuk. Az éterrel mosott vizes oldatot tömény jódhidrogénsav feleslesável kezeljük, a levált vöröses színű csapadékot elkülönítjük, kevés vízzel, majd éterrel mossuk, azután vákuum alatt megszárítjuk. Az így kapott termék olvadáspontja 130—134°. A nyers terméket etanol és éter elegyéből háromszor átkristályosítva kapjuk a tiszta l-(2-2',6'-dimetilfenoxi-l-metiletil)-l,l-dimetilhidrazinium-jodidot, 135—137°-on olvadó színtelen kristályok alakjában. 6. példa: 4,4 g l-dimetilamino-2-fenoxíetán és 3,3 g káln u h dioxid kepeieket 50 ml víziben folytonos ke\ t ko/ben 0 íiomn sékleten 15 ml jéghideg i. i 1 <- ' 3 hí 'rosálamin-O-szulfonsavval -o i Idát cseppenként történő
