150155. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenil-mono és bisz-glioxálok előállítására
4 150.155 8. példa: 3,8 g difenilszulfid, 13,3 g alumíniumklorid és 100 cm3 szénkéneg keverékét 5—10 C°-on 15 g diklóracetílkloriddal reakcióba hozunk és a reakciókeveréket a 4. példa A) változata szerinti módon dolgozuk fel, hogy megkapjuk a 4,4'-bisz-diklór-acetil-difenilszulfidot. Az így kapott vegyület 8 g-ját 50 cm3 vízmentes metanolban oldjuk és az oldatot (1,8 g nátriumból készített) metanolos nátriumoldattal reakcióba hozunk, ahogy leírtuk, 5,2 g difenilszulfid-4,4'-gllpxalt dihidrátot kapunk. Olvadáspontja 135—136 C°. 9. példa: 12,8 g brómnak 20 cm3 jégecetben való oldatát 6,6 g 4,4'-bisz-acetil-difenilszulfonnak 500 cm* ecetsavban való oldatába 30—40 C°-on becsepegtetjük. A keveréket egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és jeges vízbe öntjük. A csapadékot leszívatjuk, hideg dioxánban oldjuk s a kapott oldatot vízzel kezeljük, hogy a 4,4'-bisz-dibrómaeetil-difenilszulfont megkapjuk, 195 C°-os olvadásponttal. E vegyületből 10 g-ot a 7. példa B) változata szerinti módon a difenilszulfon-4,4'-bisz-glioxal-kinoxálínjává dolgozzuk fel, olvadáspontja 282 C°. 10. példa: 9 g sztilbén, 6,4 g alumíniumiklorid és 70 cm3 szénkéneg keverékét 5—10 C°-on 7,4 g diklóracetílkloriddal reakcióba hozzuk és a reakciókeveréket a 4. példa A) változata szerinti, módon dolgozzuk fel. 4-diMóracetil-sztilbént kapunk 155—• 156 C° olvadásponttal. 7,2 g-t az így kapott termékből 50 cm3 vízmentes etanolban oldunk és 2 g káliumnak 50 cm3 vízmentes etanollal készített oldatával reakcióba hozzuk úgy, ahogy az 1. példa B) változatában le van írva. Kapjuk a sztilbén-4-glioxalhidrátot, 144—146 C° olvadásponttal. Hasonló módon állítjuk elő a sztilbén-4,4'-bisz-glioxalhidrátot 190 C°-os olvadásponttal (szétfolyó). Ha előállítjuk a 4,4'-bisz-diklóracetil-a/-dietil-difeniletánt és káliumnak etanolos oldatával úgy kezeljük, mint azt az 1. vagy 4. példa B) változatában leírtuk, akkor kapjuk a mezo-a,/5-dietil-difeniletán-4,4'-bisz-glioxált, mely 1 molekula vízzel kristályosodik; olvadáspontja 116—118 C°. 11. példa: Az 1. példa vagy a 4. példa A) változata szerint állítjuk elő a következő új diklóracetilszármazékokat: 4-diklóracetil-difenilmetánt 113 C° olvadásponttal, 4,4'-bisz-diklóracetil-difenilmetánt! 112—113 C° olvadásponttal, 4-diklóracetil4dífeniletánt 51—52 C° olvadásiponttal, 4,4'-bisz-diklóracetil-difeniletánt 153—154 C° olvadásponttal, 4,4'-bisz-diklóracetil-difenilétert 118—119 C° olvadásponttal, 4,4'^bisz-diklóracetil-difenilszulfont 202—203 C° olvadásponttal, 4-diklóracetil-(4'-metoxi)-difenilt 123—124 C° olvadásponttal, 4-diklóracetil-(4'-metoxi-3'4dór)difemlt, forrpontja 220 C° (1 mm Hg-én), 4,4'-bisz-dibrómacetil-difenilt, 169—170 C° olvadásponttal, ahogy a 9. példában le van írva. Ezeket a dihalogénacetilszármazékokat az 1. példa B) változata szerint feldolgozva, a következő új glioxálokat kaphatjuk: difenilmetán-4-glioxált, mint kinoxalint jellemzi a 122 C°-ú olvadáspont, difenilmetán-4,4'-(bisz-glioxált, mint kinoxalint jellemzi a 214 C°-os olvadáspont, difeniletán-4-glioxálhidrátot 97—98 C°-os olvadásponttal, difeniletán-4,4'~bisz-glioxálihidrátot, olvadáspontja 147—149 C°, difeniléter-4,4'-bisz-glioxállhidrátot, olvadáspontja 147—149 C°, 4, -metoxi-diíenilil-4-glioxálbidrátot, olvadáspontja 136—137 C°, 4'-metoxi-3'4dór-difenilil-4-glioxál! hidrátot, olvadáspontja 141—142 C°. 12. példa: 10 g 2-acetil-difemlnek 100 cm3 jégecettel készült oldatát klórozzuk az 1. példa A) változata szerint és kapjuk a 2-dikló'racetildifenilt, 173— 175 C° olvadásponttal. E vegyületből 6,5 g-ot vízmentes metanolban 1,2 g nátriumnak 50 cm3 metanollal készült oldatával úgy dolgozzuk fel, mint ahogy az 1. példa B) változatában le van írva, s kapjuk a difenil-2-glioxálhidrátot. 13. példa: 7,5 g-aeetil-diíenil 75 cm3 jégecettel készült oldatát brómozzuk a 9. példa szerinti módon, hogy 3-dibrőm-acetil-difenilt kapjuk. A nyers terméket metanolban nátríummetiláttal, aztán o-feniléndiaminnal kezeljük úgy, mint ahogy a 7. példa B) változatában leírtuk. Kapjuk a 3-difenil-glioxál kinoxálinját. Olvadáspontja 143—144 C°. Ugyanily módon állíthatjuk elő a difeniléter-3--glioxál-ikinoxalinját. Olvadáspontja 87 C°. 14. példa: 6 g 2,2'-diacetil-difenil oldatát brómozzuk a 9. példa szerint, hogy a 2',2'-bisz-dibrómaoetil-difenilt kapjuk. 182—183 C° olvadásponttal. Ezt a vegyületet nátriummetiláttal, úgy amint fent leírtuk, reakcióba hozzuk, hogy a 2,2'-bisz-difenil-giioxál tetrahidrátját kapjuk, 89—91 C"
