150148. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro- és tetrahidro-piranilkarbonilok vagy ezek O-acilszármazékainak előllítására

150.148 3 Karbinol Fp. C° Hozam g Felhasznait aldehid Felhasznált halogenid Magnézium g (5,6-dihidropiranil-3)-etil-karbinol 83—84 (0,15 mm) 21 30 g 3-formamil-5,6--dihidropirán 44 g etilbromid 9,7 (5,6-dihidropiranil-3)-butil-karbinol 98 (0,15 mm) 9 8,5 g 3-formamil-5,6-13,7 g butilbromid 2,4 -dihidropirán (5,6^dihidropiranil-3)-izopropil4iarbinol 78 14 11,5 g 18,4 g (0,15 mm) 3-£ormamil-5,6- izopropilbromid -dihidropirán 3,6 (5,6-dihidropiranil-3)- 107 -pentil-karbinol (0,2 mm) 12,5 11,5 g 3-formamil-5,6--dihidropirán 22,6 g amilbromid 3,6 (5,6-dihidropiranil-3)- 162—163 -fenil-etil-karbinol (0,3 mm) 14 11,5 g 3-f ormamil-5,6--dihidropirán 27,8 g feniletilklorid 3,6 (5,6-dihidr opi ranil-3)- 175—177 -fenil-izoipropil-nkarbinol (0,5 mm) 15 11,5 g 3-formamil-5,6--dihidropirán 30,0 g ß-brom-izopropilbenzol 3,6 (5„6-dihidropiranil-3)-(p-metilbenzil)-karbinol 157—158 (0,2 mm) 16 11,5 g 3-f ormamil-5,6--dihidropirán 27,8 g p-xililbromid 3,6 (Tetrahidropiranil-3)-benzil-karbinol 143 (0,5 mm) 9 11,4 g 3-formamiltetrahidro-pirán 19 g benzilklorid 3,6 (Tetrahidropiranil-3)-propil-karbinol 82—83 (0,1 mm) 10 11 ^ ,0 3-formamiltetrahidro-pirán 18,5 g propilbroimid 3,6 (2,3-dihidropiranil-2)•^propil-karbinol 54 (0,3 mm) 10 11,2 g 2-formil-2,3~dihidropirán 18,5 g propilbromid 3,6 3. példa: (Tetrahidropiranil-3)-ipropil-karbinol. 10 g (5,6-dihidropiranil-3)-'propil-karbinolt 150 ml 'etilacetátban oldunk, az oldathoz kb. 2 g Raneynikkelt adunk és hidrogén bevezetése útján szoba"hőmérsékleten,, kb. '5 atm nyomás alatt a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. Ez kb. 6 órát vesz igénybe. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, a szüredéket bepároljuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Ily módon 7 g színtelen folyadékot kapunk, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 119—121 C°-on forr. 4. példa: Boirostyánkősav-moino-alfalíS.G-^diihidroiranil-S)-butilészter (I). 20 g (5,6-dihidropiranil-3)-propil-'karbinolt és 12 g borostyánkősavanhidridet 100 nil vízmentes toluólban 10 óra hosszat hevítünk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyhez nátriumhidrogénkairbonátoldatot adunk, felrázzuk és a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, majd ez utóbbit még kétszer extraháljuk nátriumhidrogénkarbonátoldattal. Az így kapott vizes oldatokat egyesítjük és híg ecetsavval éppen megsavanyitjuk. A kivált észtert éterrel felvesszük. Az éteres oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert lediesztilláljuk. Ily módon 16 g észtert kapunk, amely 2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 195 C°-on forr (bomlás közben). 5. példa: EcetBav-[alífa-(5,6-dÍ!hidropiranil-3)]-butilészter (II). a) 10 g (5.6-dihidropiranil-3-(propillkar'binolt és 50 ml ecetsavanhidridet 4 g vízmentes nátriumacetáttal 3 óra hosszat hevítünk forrásban levő vízfürdőben. Ezután vizet adunk az elegyhez és nátriumhidrogénkarbonáttal semlegesítjük. A kivált olajat éterrel felvesszük, az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Ily módon 9 g észtert kapunk, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 126 C°-on forr. b) 16 g (5,6-dihidropiranil-3)-ipropil-karbinolt 50 ml vízmentes piridinben oldunk és az oldathoz keverés és 20 C°-ot meg nem haladó hőmérsékletre való hűtés közben 7,5 ml acetilkloridot csepegtetünk. A hozzáadás befejezte után az elegyet még 3 óra hosszat keverjük tovább szobahőmérsékleten. Azután a reakcióelegyet vízbe öntjük és éterrel kirázzuk. A különválasztott éteres oldatból a piridint híg sósavval történő ki-