150117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízmentes formaldehid előállítására
Megjelent: 1963. március 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG -0"^ SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.117 SZÄM Nemzetközi osztály: C 07 c3 LE—410 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 o 5—10 Eljárás vízmentes formaldehid előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" cég, Leuna, Krs. Merseburg (NDK) Feltalálók: Dr. Poblotli Helmut vegyész, Leuna, Winzer Werner vegyészmérnök, Leuna (NDK) A bejelentés napja: 1961. július 12. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 3960. augusztus 18. Különösen kedvező plasztikus tulajdonságú, nagymolekulaeiilyú formaldehidek előállításához tiszta, vízmentes formaldehidből kell kiindulni. A technikai formaldehid gyártásban vizes oldatok keletkeznek, amelyekben, a formaldehid nem valódi oldat, hanem hidrát alakjában van jelen. Sokan megkísérelték a vízmentes formaldehidet vizes formaldehid oldatok deszitíllálásával előállítani. A formaldehid önmagával való reakcióképessége következtében a formaldehid oldatok desztíllatív víztelenítésénél kis és nagyobb polimerizációs fokú formaldehid polimereik keletkeznek.. amelyek 10%-ig terjedő mennyiségiben hidrátként kötött vizet tartalmadnak. A formaldehid és bomlástermékei, valamint az általában a formaldehid oldatokban levő szennyezések közötti reakció következtében számos nemkívánatos anyag is képződik. Ezért nem alkalmasak tehát a szokványos desztilláló eljárások vízmentes tiszta formaldehid előállítására. Ismeretes, hogy vízmentes formaldehidet vize« formaldehid oldat gőzeinek kétlépcsős részkondenzál ásóval és a második lépcsőiből kapott formaldehid gőzök ezt követő részpolimerizálésííval lehet előállítani. Ennek az eljárásnak azonban különösen a részpolihierizálás lépcsőjében jelentős technikai nehézségei vannak és nem is gazdaságos, mert nagy energiaibefektetés mellett csak kis termelések érhetők eil. Egy másik ismert eljárásban vizes formaldehidet olyan formaldehid félacetálok hasításával kapunk, amelyeket formaldehid oldatok alkohol okkal való reakciójával állítottak elő. Ezzel az eljárással lehet ugyan vizes formaldehid oldatokból vízmentes formaldehidet előállítani, azonban a formaldehid polimerek, különösen a paraformaldehid előállításának magas műszaki nívójánál gazdaságossági okokból az az. előnyös, ha ezeket a könnyen hozzáférhető és olcsó erősen kun central t formaldehid termékeiket a vízmentes formaldehid előállításának kiindulási anyagaként használják fel. Ismert továbbá vízmentes formaldehid előállítása kisebb és nagyobb polímerizációs fokú formaldehid polimerek, pl. a-poilioximetilén és páraformaldehid pirolízisévei oly módon, hogy e polioximetilén glikolck pirolízisénél keletkező formaldehid gőzöket kii'agyasztássaj és ismételt kondenzalássail és elgőzölögtetéssel. tisztítják, majd víztelenítik. Ezzel az eljárassad vízmentes formaldehidet kielégítő tisztasággal, pl. a nagym ol okulás formaldehid polimerek előállításához kívánatos tisztasággal lehet előállítani; azonban a vízmentes formaldehid termelése különösen a. paraformaldehid nyersanyagként! alkalmazásakor, kicsi. Továbbá, ezeknek az eljárásoknak nagy technikai nehézségei is vannak és technikai mennyiségű vízmentes formaldehid előállítására nem alkalmasak. Ismertek továbbá a? irodalomból kísérletek vízmentes formaldehid előállítására oly módon, hogy a formaldehid polimerek termikus depolimerizálásánál keletkezett víztartalmú formaldehid gőzöket a víz eltávolítására szárító anyagok, pl. kaleiumkloríd, foszforpentoxid, szilikagél stb. felett vezetik el. Ezek a kísérletek ezomban nem bizoíiyultaíc eredményeseknek, mert a szokványos. a víz eltávolításához eléggé aktív szárító anyagok egyúttal polimerizálás serkentőkként is hatnak és így a szárító anyagon a formaldehid polimerízálása következik be. Más szárító anyagok a formaldehid bomlását vagy elszen.esedését idézik elő. Végül ismertek még eljárások vízmentes formaldehid előállítására oly módon, hogy víztar-