150095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-heterociklusos vegyületek előállítására
2 150.095 kapott ammovegyületnek reagáltatása alifás oxovegyükitel és az így képződött reakciótermék hidrogénezése adott esetben azonos munkamenetben is végrehajtható. (II) általános képletű kiindulóanyagként pl. a következők alkalmasak: 5-(ß-aminoetil)-iminodibenzil (a hidroklorid op-ja 258 C), 5-(y-aminopropil)-i<nimodibe:nzil, 5-(s-ami'nobutiI)-iminodibenzil, 5-{a -aminometil-etil)-iminodibenzil, (a hidroklorid op-ja 228—230 C°), 5-fa-amino«ietil-izöbutil)-iminod,ibenzil, 5-(«-aminometil-n-amil)-iininodibenzi], 3-klór-5-(«-aminoimetil--etil)-iminodibenzil (a hidroklorid op-ja 250—252 C°), S-^-amino-etíilJ-íminostilbén és 5-(«-aminometil-etil)-iminostiIbéin (a hidroklorid op-ja 266— 268 C°). Alkalmazható alifás oxovegyületként a következők említhetők: formaldehid, acetaldohid, propionilaldehid, butiraldéhid, izobutiraldehid, aceton, butanon, izopropil-metil-keton, pinakolin, krotonaldehid, «-metilakrolein és mezitiloxid. Olyan esetekben, amikor valamely R alkenilgyököt tartalmazó végterméket kívánunk előállítani, az imin redukciója célszerűen kémiai szereikkel, mint pl. nátriumbórhidriddel, litiumaluiníniumhidriddel vagy hangyasavval történhet. Másrészt amikor telítetlen oxovegyületéket alkalmazunk kiindulóanyagként, e vegyületek nagy reakcióképessége folytán valamely R alkil-gyököt tartalmazó végterméket is előállíthatunk, ha katalitikus módszerekkel az iminocsoport hidrogénezésével egyidejűleg az alifás kettőskötést is hidrogénezzük, ami bizonyos szempontból érdeket jelenthet. A találmány szerinti eljárással előállítható szekunder bázisok szervetlen vagy szerves savakkal, mint pl. sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, metánszuífonsawal, etándiszulfonsawal, ecetsavval, citromsavval, almasavval, borostyánkősavval, furnársavval, maleinsavval, borkősawal, benzoesavval, vagy ftálsavvai vízben oldható sókat képeznek. A találmány szerinti új vegyületek előállítási eljárását közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban a ,,részek" súlyrészeket jelentenek, ezeknek a térfogatrészeikhez viszonyított aránya g : ml aránynak felel meg. A példákban megadott hőmérsékletek Celsius-fokokban értendők. 1. példa: 25 rész 5-(y-aminopropil)-iminod.ibenzilt és 7,2 rész butiraldehidet 300 tf. rész dioxánban oldunk, az oldatot rövid időre felmelegítjük, majd 80° hőmérsékleten, 30 atm. nyomással, 10 rész Raneynikikel jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejezése után a katalizátort kiszűrjük, a szűredéket bepároljuk, a maradékot 2 n sósavoldattal felvesszük, a sósavas oldatot éterrel kirázzuk, a vizes fázist meglúgosítjuk és éterrel extrahaljuk, majd az óteres fázist káliumkarbonáton szárítjuk, bepároljük és. a maradékot desztilláljuk. A kapott 5-(y-butiiamino-propil)-iminodibenzil 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alkalmazásakor 180—183° hőmérsékleten desztillál át. Hasonló módon kapjuk 5-(«-a!mmometil-etil)-iminodibenzilből és acetonból etanolos közegben az 5-(«-izopro.piIamino.-meti!-etil)-imino.dibenzi.lt, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alkalmazásával 170—173°-on forr, továbbá 5-(«-aminometil-izobutil)-i'minodibenziiből és ciklohexanonból az 5H(W-ciklohexilamino-metil-izobut,il)-iminodibenzilt. 2. példa: 14 rész 5-(a-etilidén-imino'metil-etil)-iroinodibenzii (előállítva 5-(a-aminometil-etil)-iminodibenzilből és acetaldehidből) 100 rész éterrel készített oldatát hozzácsepegtetjük keverés közben 2,5 rész litiumalumíniumhidrid 100 rész absz, éterrel készített szuszpenziójához, majd az egész reakcióelegyet 3 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Ezután egymásután 2 rész metanolt, 2 rész vizet, 2 rész 15%-os nátriumhidroxidoldatot, végül pedig 6 rész vizet adunk hozzá és a képződött csapadékot kiszűrjük. A szűredéket szárazra pároljuk be, a maradékét 2 n sósavoldatban oldjuk, az oldatot éterrel kirázzuk, a vizes fázist meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot etanolos sósavoldattal kezeljük és az 5-(a-etilaminometil-etil)-iminotiibenzil ily módon kapott hidrokloridját (op. 224°) elválasztjuk. Hasonló módon kapjuk a 3-klór-5-(o:-aminometil-etil)-iminodibenzilből és ciklopentanonból a 3--klór^5-^«^ciklopentilidén-iminometill4etil)- iminodibenzilt, majd ebből litiumalumínium'hidriddel redukálva a 3-klór-5-(«-ciklopentilamino:metil-etil)-iminodibenzilt. Hasonlóképpen az acetonból és 3--etil-5-(y-aminopropil)-iminostilbénből kapjuk a 3-etil-5-(7-izo.p.ropilidén.iimÍ!noi -p i ropil)-iiminostilbént és ebből litium-alumíniumhidrides redukció útján a 3-etil-5-(y-izopropil-amino-propil)-iminostiroént. Szabadalmi igénypont: Eljárás, az alábbi (I) általános képletű új Nnheterociklusos. vegyületek előállítására »miéü-HH-R I. ahol X etiléncsoport (—CH 2—CH 2 —) vagy vinilcsoport (—CH=CH—) Y hidrogénatom, balogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök, Z hidrogénatom, halogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök, alkilén valamely 2—6 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport és R rövidszénláncú alkil- vagy alkenil-gyök, vagy pedig cikloalkilgyök azzal jellemezve, hogy valamely alábbi (II) általános képletű vegyületet
