150065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kvaternér bisz-(piridil-tio)-alkánok előállítására
4 150.065 R R' AReakció-J Oldószer Op. C° s OJ 0 3 R R' A-hőfok C° 3& J Oldószer Op. C° s OJ 0 3 _(CH2 )io— —J1C4H9 1 Br 120° 8 1 108—110° •32% _<CH2 )io— -H2 C—COO—nC 4 H t CI _/ —H 2C—<^ >— CI CI 100° 3 162—165° 69% --<CH2 )io— -H2 C—COO—nC 4 H t CI _/ —H 2C—<^ >— CI CI 100° 1 — 107—110° 66% / CI —(CH 2)i2 —CH 3 -Os S-^ ^-CHs 90' 6 210—213° 66% —CH 2—C=CH 2 — CH3 H3 C— <^ /-S0 3 fp. 6 acetonitril 208—210° 94% _(CH2 )io— —(CH2)io— H3 C—S^CH 2 —CH 2 — CI CI fp. 40° 5 28 acetonitril acetonitril 70° 144—150° 16% 50% _(CH2 )io— —(CH2)io— \ / L-Ü2- CI CI fp. 40° 5 28 acetonitril acetonitril 70° 144—150° 16% 50% _(CH2 )io— —(CH2)io— ^CH3 CI CI fp. 40° 5 28 acetonitril acetonitril 70° 144—150° 16% 50% —(CH 2)io— H3 CO-^ ^>—CH2 CI 40° 28 acetonitril 120—125° 83% -{CH2 )io— H3 C— 0—CH2—CH 2 — Br fp. 3 butanol 128—132° 56% -(CH2 ) 10 — ,CH3 —CH2—CH 3 —CH CH3 Br fp. 6 acetonitril 140—142° 64% —(CH 2)io— —(CH2) 10 — CI CI fp. fp. 6 6 acetonitril,! 183—185° 74% 62% —(CH 2)io— —(CH2) 10 — -CH2 -V __ / CI CI fp. fp. 6 6 acetonitril,! 183—185° 74% 62% —(CH 2)io— —(CH2) 10 — —CH 2—\ ^—C5 CI CI fp. fp. 6 6 1 149—150° acetonitril 74% 62% 2. példa: l,2-bisz-(r-metn-pi<ridinium-(4')-tio)-etán-dijodid. 1,2 g etilénditiol (ditioglikol) és 6,5 g 4-kiórpiridin-metiljodid elegyét 50 ml dimetilformamidban 8 óra hosszat melegítjük vízfürdőn. Azután a reakcióé-legyet vákuum alatt bepároljuk és a maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 1,2 g kvaternér terméket kapunk (az elméleti hozam 18%-a), amely 220—222 C°-om olvad. A fenti jodid vizes oldatát klorid alakban levő bázisos ioncserélő gyantával (Dowex 1X8) kezeljük, majd az oldatot csaknem szárazra pároljuk be. Az ily módon nyert l,2-bisz-(l'-metil-piridinium-(4')-tio)-etán-diklorid 230 C°-on olvad. 3. példa: l,ll 0-bisz-(l'-metil-piridinium-(4')-tio)-n-dekán-dibromid. 11 g 4-klórpiridin-metiljod'id és 37 g káliumhidrogónszulfid elegyét 180 ml absz. etanolban 6 óra hosszat melegítjük 60 C° hőmérsékleten. Ezáltal a kiinduló anyag 4-helyzetű klóratomját merkapto-csoportra cseréljük ki. A reakció során kivált szervetlen sót leszívatjuk, a szüredéket bepároljuk és a képződött merkapto-vegyületet acetonnal extraháljuk. Az acetonos kivonatból az oldószer messzemenő elpárologtatása útján 5,0 g terméket kapunk. 1,0 g fenti 4-inerkaptopiridin-vegyületet 1,2 g 1,10-dekametilénbrC'middal butanolban 30 percig melegítünk kb. 80 C° hőmérsékleten. A lehűlés során kiváló csapadékot acetanitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 2,0 g bisz-kvaternér bisz-piridiltioétert kapunk (az elméleti hozam . 91%-a), amely 166—170 C°-on olvad. 4. példa: 4,4'-bisz-(l"-metil-piridinium-(4")-tio)-di-cnbutíléter-diklorid. 0,9 g 4,4'-diklór-di-n-butiléter és 1,0 g N^metil-4-merkaptopiridin (amelyet a fent leírt módon állítottunk elő), elegyét butanolban 4 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegy lehűlése után a 'kapott kvaternér terméket éter hozzáadása útján kicsapjuk a reakcióelegyből, majd etanol és éter elegyéből ismételten kicsapjuk. Az így kapott termék, amelynek menynyisége 0,35 g (az elméleti hozam 19%-a), 104— 106 C°-on olvad.
