150057. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos vegyületek előállítására
150.057 5 amikor is a hidroklorid kikristályosodik. Ezt leszűrjük, majd foszforpentoxid felett megszárítjuk. A hidrokloridból hevítés hatására víz hasad le, amikor is 2-[tioxantilidén-(9')]-l-dimetilaminoetánhidrokorid keletkezik, op. 218—219°. 10. példa '.g, 2-[tioxantiilidén-(9')]-l-di:metilasminoetán. 8 g 2-[9'-hidroxi-<tiozantil-(9')]-l-dimetilami'noetánt 40 ml tömény sósavval 1 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból átkristáyosítjuk. 'Az így kapott 2-(tioxantilidén-(9')]-l-diimetilaminoetán-hidroklorid 218— 219°-on olvad. 11. példa: a) 3-[9'-hidroxi-ti:Ozantil-(9')]-l-[metil-pirrolidon^-(2).] 6,4 g tioxantonból és 20 ml 1-metil-pirrolidon-(2)-ből 3,5 g nátriumiaimid jelenlétében, 0°-ot meg nem haladó hőmérsékleten, az 5. a) példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő a 3-[9'-hidroxi-tioxantil^9')]-l^metilHpirrolidon-(2)-t. A vízben nem oldódó maradékot kloroformmal felvesszük, vízzel többször mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Izopropanolból háromszor átkristályosítva op. 165,5—167,5°. b) 3-[9'-hidiroxi-tioxantil-(9')]-l-metil-pirrolidki. 4,2 g 3-[3'-hidraxitioxantil-(9')]-l-*metil-pirrolidon-(2)-t 0,8 g litiumalumíniumhidriddel tetrahidrof uránban az 1. b) példában leírthoz hasonló módon redukálunk. A kapott 3-[9'-ihidroxi-tioxantil-(9')]-l-metil-pirrolidint etanolból háromszor átkristályosítjuk; op. 131—133,5". E vegyület semleges fumarátja vizes metanolból 1 mól kristályvízzel kristályosodik és 185°-on bomlás közben olvad. 12. példa: 3-[tioxantilid én-(9')]-l-jmetil-pirrolidin. A 3-[9'-hidroxi-tioxantil-(9')]-l-metil-pirrolidinből a vízlehasítás oly módon történik, hogy a jégecetben oldott vegyületet tömény sósavval két óra hosszat hevítjük, a 2. példában leírthoz hasonló módon. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és a kapott hidroíkloridot a szabad bázissá alakítjuk át. Etilacetátból történő háromszori átkrisitályosítás után a 3-[tioxantilidén-(9')]-l-metil-pirrolidin 103—105°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletű új bázis os vegyületeiknek és ezek sóinak az előállítására. cco(i) — e képletben Rj hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt, R2 és R3 pedig rövidszénláncú alkilgyököt jelent, R2 azonban az Rí vagy R3 csoporttal együtt egy legfeljebb 5 szénatomot egyenes láncban tartalmazó kétvegyértékű szénhidrogéncsoportot is képezhet, mimellett az R2 és R3 csoportból együttesen képezett szénhidrogénláric adott esetben egy oxigénatominal is meg lehet szakítva —, azzal jellemezve, hogy tioxantont az alábbi (II) általános képletnek megfelelő valamely savamiddal ül. laktámmal Rj—CH2 —CO —N< \R3 (II) •— ahol Rí, R-2 és R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hozunk reakcióba és a kapott (III) általános képletű vegyületet cco / \ HO CH-Rj (III) — ahol Rí, R2 és R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — az alábbi (IV) általános képletnek megfelelő vegyületté redukáljuk
