150038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dialkiltio- vagy dialkilditio-foszforilecetsavak ciánalkilamidjainak előállítására
4 150.038 enyhén formaijuk visszacsepegő hűtő alatt. A képződött káliumklorid eltávolítása céljából a reakcióelegyet valamely szűrési segédanyag (pl. ,,Celite") hozzáadásával leszűrjük és csökkentett nyomás alatt állandó súlyig pároljuk be. Ily módon 29 g 0,0^dietilmonotiofoszforilecetsav-N-eitil-N-cianometilamidot kapunk, világossárga színű olaj alakjában; szerkezeti képlete: C2 H 5 0 0=P—S—CH2 --CO—N< .C2 H 5 -CH?CN C2H5O 10. példa: 24 g klórecetsav-N^metil-N-béita-cianoetilamidiO* (fp. 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147 C°) hozzáadunk 75 ml vizes nátrium-O.O^dimetilditiofoszfát-oldathoz (koncentráció: 2,5 mól/liter), az elegy mechanikai keverése közben. A reakcióelegy hőmérséklete magától tob. 45 C°^ra emelkedik. Az elegyet 24 óra hosszait keverjük, majd 100 ml metilénkloridda! extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatot összesen 80 ml vízzel kétszer mossuk, imajd szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot n-heptánnal történő folytonos mosással tisztítjuk. A kapott maradékot csökkentett nyomás alatt hagyjuk állandó súly eléréséig; ily módon 26,7 § 0,0-dimetilditiofo8zforilecetsav-NHmetil-N-béta-cianoetilamidot kapunk olajszerű folyadék formájában; szerkezeti képlete: CH3O \ S=P_-S—CH2 —CO—N CH3O ,CH3 'CH2 —CH 2 CN Számított nitrogéntartalom: 9,59%. Talált nitrogéntartaloim: 9,32%—9,0%. 11. példa: 37 g kálium-0,0-dietilditiafoszfátot és 24 g klórecetsav-N-metil-N^béta-oianoetilaimidot (fp. 0,2 mm Hg^oszlop nyomás alatt 147 C°) 75 ml ace tonban reagáltatunk egymással. A reakció oly mértékben exoterm, hogy a reakoióelegyet a visszacsepegő hűtő alatti forralás hőmérsékletéig hevíti fel. Az elegyet ezután 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd az aceton főtömegét csökkentett nyo.más alatt elpárologtatjuk és a 'maradékot 100 ml vízibe öntjük, amelyből 60 ml metilénkloriddal a terméket ismét szerves fázisba visszük. A szerves fázist kétszer mossuk 50 ml vízzel. Az oldat szárítása és csökkentett nyomás alatt történő bepárlása útján 40,6 g O,0-dieitilditiofoszforilecetsav-N^metil-N-ibéta-cianoetilamidot kapunk, színtelen víztiszta, olajszerű termék alakjában; szerkezeti képlete: C2 H 5 0 \ S=P—S—CH2 — CO—N c C2 H 5 0 ,CH3 ^CH2 --CH 2 CN Számított foszfortartalom: 9,99%. Talált foszfortartalom: 9,35%—9,32%. 12. példa: 21 ig kálium-O.O-di'metilmonotiofoszfátot és 16 g klórecetsav-N-imetil-N-'béta-cianoetilBimidot (fp. 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147 C°) 60 ml acetosiban reagáltatunk egymással. Az elegyet először enyhén melegítjük, majd 15 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután szűrési segédanyag (pl. „Celite") jelenlétében leszívatjuk az elegyet és a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Ily módon 29,5 g 0,0-ddetiknonotiofoszfoTÍlecetsav-N-^béta-cianoetilamidot kapunk víztiszta olajszerű termék alakjában; szerkezeti képlete: C2 H 5 0 0=P—S—CHo—CO—N< C2 H 5 0 /CH2 -CH2 --CH 2 CN Számított nitrogéntartaloim: 9,52%. Talált nitrogéntartaílom: 9,16%—9,17%. 13. példa: 48 g kristályos nátrium O,0-dimatilditiofoszfátot és 32 g monoklórecetsav-N-aMa-ciamo-izopropilamidot (op. 87—88 C°) 80 ml acetonban reagáltatunk egymással; az elegyet kezdetbein 40—50 C° hőmérsékleten melegítjük. Három óra elteltével az aceton főtömegét csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk, a maradékot 100 ml vízbe öntjük, majd ebből a terméket 80 ml metilénklorid segítségével ismét szerves fázisba visszük, ezt kétezer mossuk 50 ml vízzel, majd szárítjuk és vákuum alatt bepároljuk. A maradékként kapott színtelen víztiszta olajat «-hexánnal végzett folytonos mosás útján tisztítjuk. A maradékot súlyállandósági vákuum alatt tartjuk. 32 g részlegesen kristályosodott szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 45 C° és 55 C° között van; ebből nyerhetjük további tisztítás útján a kívánt 0,0-diimetil-ditiofoszforileoetßav-N-(alfa-eiano)-izopropilamidot, amelynek szerkezeti képlete: CH3O CH3 S=P—S—CH2 — CO—NH—C—CN CH3O CH3 Az etilacetát és petroléter elegyéfoől kristályosított tiszta termék olvadáspontja 57—59 C°. Számított nitrogéntartalom: 9,92%. Talált nitrogéntartalom: 9,89%—9,70.
