150038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dialkiltio- vagy dialkilditio-foszforilecetsavak ciánalkilamidjainak előállítására
2 150.038 A fenti (II) és (III) képletű vegyületek reakcióját, amely — amint fentebb említettük — termékként az (I) általános képletű vegyületeiket adja., általában valamely oly oldószer jelenlétében folytathatjuk le, amely a reagáló anyagok egyikének vagy mindkettőnek az oldására képes. Igen alkalmas oldószerek erre a célra pl. a kismoiekulasúlyú alifás ketonok, amelyek lehetővé teszik a reakció m-ellétotenmékeinek egyszerű -módon történő elkülönítését és megkönynyítik a kívánt végtermék elválasztását. A reakció már szobahőimérsékleten is végbemegy, bizonyos esetekben azonban célszerű lehet a reakcióelegyet rövid időre 50—60 C° hőmérsékletre felmelegítem. Egyes esetekben előnyös lehet, ha a reagáló snyagok valamelyikét a szükséges sztöchiometrikus mennyiséghez viszonyítva feleslegben alkalmazzuk. A reakció melléktermékeként képződő fémbalogenidet vagy szűrés útján távolíthatjuk el, vagy pedig (ha a végtermék vízben oldhatatlan) vizet adhatunk a reakeióelegyhez a szervetlen só feloldása céljából, amikor is a foszforsavas fémvegyület esetleg jelenlevő feleslege is oldódik, míg a kívánt végtermék egyidejűleg kicsapódik a vízzel felhígított reakcióelegyből. A kívánt végtermék elkülönítése más ismert módszerekkel (pl. oldószeres extrakció, koncentráció, kristályosítás, kromatoigrafálás stb.) is történhet. A fenti (I) általános képletnek megfelelő vegyületek olajszerű termékek, vag3' pedig egyes esetekben kristályos anyagok, amelyek a szokásos szerves oldószerekben oldódnak. E termékeik némelyike — általában a monotioszármazékok — vízben is jól oldódnak, ami bizonyos alkalmazási módok ©setében előnyt jelent. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait az alábbi példák szemléltetik, megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 36 g nátrium-O,O-dim0tilditiofoszfát-dihidrátot és 20 g monoklareceteav-N-cianOfmetilaimidot 80 ml acetonban elegyítünk egymással. A reakcióelegyet ezután 50—00 C° hőmérsékletre melegítjük, . maid 3 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, gyakori keverés közben. Ezután az oldószer főtömegét csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a maradékot 80 ml vízbe öntjük, majd 50 ml metilénkloriddal isimét szerves fázisba visszük és ezt kétszer mossuk 40 ml vízzel. Ezután a szerves oldószeres fázist magnéziumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Az így kapott nyersterméket a melléktermékek eltávolítása céljából n-hexánnal végzett folytonos extrakció útján tisztítjuk A hexános extrakció után kapott maradékot vákuum alatt tartjuk mindaddig, míg az állandó súlyt nem .mutat; ily módon 26,5 g terméket kapunk, víztiszta, szalmasárga színű olaj alakjában. A termiek szerkezeti képlete: CH3O S==P—S—CH,— CO—NH—CH9CN CH3O Számított nitrogéntartalom: 11,02%. Talált nitrogéntartaloim: 11,04%-—l 1,00%. 2. példa: 20 g monoklórecetsav-N-cianometUaimidot (op. 89—89,5 C°) hozzáadunk 37 g kálium-0,0-dietil-ditiofoszfát 80 ml acetonna'l készített oldatához. Kissé exoterrn reakció megy végbe, íkáliumklorid gyors leválásával. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten hagyjuk állni, majd V2 liter vízbe öntjük, keverés közben. Olajszerű vegyület válik ki, amely rövid idő alatt teljesen megszilárdul. Ezt a terméket leszívatjuk és vízzel alaposan mossuk, ily módon 70—75 C°-on olvadó fehér port kapunk. A kapott terméket 70 ml etilacetátban oldjuk gyenge melegítés közben. 100 ml petrolétent adunk az oldathoz, majd kristályosodni hagyjuk; 31 g színtelen kristályos terméket kapunk, melynek olvadáspontja 71,5—72 C°. E termék az alábbi szerkezeti képletű 0,0-dietil-ditiofoszforilecetsav-N^cianometilamid: C2H5O \ /H S=P—S—CH2 — CO—N \ / \CH2CN C2H5O Számított nitrogén tartalom: 9,92%. Talált nitrogéntartalom: 9,66%—9,65%. 3. példa: 20,8 g kálium-0,0-dietil-imonotiofoszfátot és 13,2 g monoklórecétsav-N-.cianometila-miidot (op. 89—89,5 C°) 60 ml acetonban elegyítünk egymással. Az elegyet a reagáló anyagok oldódásának elősegítése céljából gyengén melegítjük, majd szoibahőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután visszacsepegő hűtő alatt 30 percig gyengén forraljuk a reakcióelegyet, utána pedig valamely szűrést elősegítő adalék (pl. ,,Celite! ') hozzáadásával leszívatjuk a levált anyagot. A víztiszta szüredéket bepároljűk csökkentett nyomás alatt állandó súlyig. 28 g víztiszta, szalmasárga színű olajszerű termék marad vissza, amely az alábbi szerkezeti képletű OjO-dietil-jmonotiofoszforilecetsiav-N-cianometilamidból áll: C0H5O \ / CH2 CN 0=P—S—CH2 — CO—N < / XH C2H5O Számított, nitrogéntartaloim: 10,52%. Talált niírogéntartalom: 9,91%—9,88%.
