150030. lajstromszámú szabadalom • Elárás a glicinamid-származékainak előállítására
150.030 5 a 3. példában leírt módon történik. A kapott heptilaminoeeetsavetilészter, C7H 15 • NH • CH2 • •COOC2 H 5 , 0,05 mm nyomáson 95—96 C°-on forr, a kitermelés az elméletinek 50—60%-<a. 20,1 g heptilaminoecetsavetilésztert (0,1 mól) és 217,5 g norbomilmetilamint (0,22 mól) 250 ml butanolban 10,6 g nátriumfoutilát jelenlétében 3 óra hosszat visszacsepegő hűtő alatt forralunk. A reakciókeveréket a 8. példa szerint dolgozzuk fel. Heptilaminoecetsav-(noi ribornilmetilamid)-ot C7 H 15 NH-CH 2 CO-NH-CH 2 -iC 7 H n , kapunk. Ennek forráspontja 0,05 mm nyomáson 177—179 C° a kitermelés az elméletinek 60—70%-a. A hidrokloridjának olvadáspontja 78 C°, az amidoszulfonátjáé 128 C°, a savanyú oxalátjáé 191 C° (bomlik). Ugyanehhez a vegyülethez jutunk, ha 64 g aminoecetsav-(norboírnilmetilamidot) (0,35 mól; forráspontja 13 mm nyomáson 195—200 C°, olvadáspontja 34,5 C°) 63 g 1-bróirfheptánnal a 3. példa szerint (0,35 mól) 106 g vízmentes szóda jelenlétében 1000 ml foutanollal főzünk. A kitermelés az elméletinek az 50—60%-a. 10. példa: (2,6-dimetil-2-oktenil-8-amino)-ecetsav-(n orb omilmetilami d) 200 ml metanolban oldott 31 g aminoecetsavetilészterhez i(0,3 mól) 20 g aktívált alumínium jelenlétében keverés közben 100 ml metanolban oldott 46,2 g 2,6~dimetil-2-oktén-8-alt (citronellál) adunk. Ezután 20 ml vizet teszünk hozzá. A hőmérséklet 55 C°-ra emelkedik. A reakcióikeveréket 3 óra hoszrszat visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd a 7. példában leírt módon dolgozzuk fel. 2,6-dimetil-2--oktenil-J8^aminoecetsavetilésztert kapunk. Ennek forráspontja 0,1 mm nyomáson 103—107 C°, a kitermelés az elméletinek 65—75%-a. Ennek az aminosavészternék norbornilmetilaminnal való reakcióját a 8. példában leírt módon hajtjuk végre. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a glicinamid R-NH-CH2 -CO-NH-R általános képletű származékainak ül. sóinak előállítására — e képletben R azonos vagy különböző, telített vagy telítetlen, elágazó vagy nem-elágazó 6—14 szénatomú alkil-gyököket, vagy telített ill. telítetlen, esetleg rövid szénlánccal alkilezett 5—8 szénatomú cikloalkil-, ill. foicikloalkil-gyököket jelent, amelyek vagy közvetlenül, vagy 1—4 szénatomú, esetleg elágazó alkilén-csoportokon keresztül kapcsolódnak a nitrogén-atomhoz, amelyre jellemző, hogy A kiadásért felel: a Közg; a) Hal-OVCO-NH-R képletű hialogénecetsav-amidokat — e képletben Hal egy klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — egy R-NH2 képletű aminnal reagáltatunk, b) Hal-CH2 CO-Y képletű halogénecetsav-származékokat, — e képletben az Y kis szénatomszámú alkoxi csoportot vagy halogén atomot jelent — legalább 2 »mól '' R-NH2 képletű aminnal reagáltatunk, c) R-NH-CH2 CO-Y képletű aminoecetsav származékokat egy R-NH2 képletű aminnal kondenzálunk, d) Hal-CH2 CO-NH-R képletű halogénecetsavamidokat 2 mól R-NH2 képletű aminnal vagy R-NH-CH2 -CO-NH-R képletű aminoecetsavamidokat legalább 1 mól R • NH2 képletű aminnal magasabb hőmérsékleten átamidözás közben reagáltatunk, e) NH2 -CH 2 -CO-Z képletű aminoecetsav-származékokat e képletben Z kis szénatomszámú alkoxi-csoportot vagy a N\ csoportot jelenti, Hal-R képletű szénhidro\R génhalogenidok hatására átalakítjuk szekunder aminocsoportot tartalmazó vegyületekké és az észter esetében a reakciótermékeket ezután a R-NH2 képletű aminokkal reagáltatjuk, vagy f) H2 N-CH 2 -CO-Z képletű aminoecetsav-származékokat a megfelelő aldehidekkel vagy ketonokkal naseens vagy katalitikusan gerjesztett hidrogén jelenlétében végzett reduktív kondenzáció útján szekunder-amino^csoportot tartalmazó vegyületekké alakítunk ét és a reakeiótermékeket az észterek esetében ezután R-NH2 képletű aminokkal reagáltatjuk, végül a telítetlen alkil-, cikloalkil- vagy bicikloalkilgyököket tartalmazó realkciótermékéket a főreakció után esetleg a megfelelő telített vegyületekké hi dr ogénezzük. 2. Az lb. igénypont szerinti eljárás változata, amelyre jellemző, hogy Hal-CH2 CO-Y képletű halogéneeetsav-származékokat aszimmetrikusan helyettesített glicinamidok előállítása céljából előbb egy R-NH2 képletű amin hatására a megfelelő halogénecetsavamiddá alakítjuk majd ez utóbbit az la. igénypontban ismertetett eljárás szerint egy további az előbbitől különböző R-NHa képletű aminnal reagáltatjuk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója 624236. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
