150001. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4, 4'-diszubsztituált difenilszulfonok előállítására
150.04)1 3 2. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, de 9,4 g y-aminopiridint használunk p-aminofenol helyett és ily módon, 78,3% kitermeléssel 4,4'-bis-(y-piriäilureido)-difenilszulfont kapunk, olvadáspont 138°. 3. példa: 18,8 g 3,4-diklórfenilizociariát 150 ml száraz telrahidrofuránnal készült oldatához 12,4 g 4,4'-diarninodifenilszulfon 100 ml száraz tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet egy óra hosszat vízfürdőn melegítjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot melegítés közben etilénglikolimonoetiiéterbem oldjuk és az oldathoz dietilétert adunk. A 4,4'~bis-(m-p-diklórfenilur'eido)-dif enilszulf ont egy idő múlva leszívatjuk és megszárítjuk. A kitermelés, az elméleti 77%-a, olvadáspont 258—-259°. 4. példa: Szabadalmi igénypontok: Eljárás az Hj^ü-C-KH. X -302 •HHI általános képletű 4,4'-diszubsztituált difenilszulfonok előállítására, mely képletben Rj és R2 azonos vagy különböző lehet és y-piridil-csopoirtot vagy egy, legalább p-helyzetben szubsztituált fenil-csoportot jelent és X és Y azonos vagy különböző lehet és oxigént vagy ként jelent, azzal jellemezve, hogy 1. az Rí— NH2 II általános képletű vegyületet, ahol Rí jelentése az I képlet szerinti a) az ICH- S SO„ -*, 12,4 g 4,4'-diami>nodifenilszulíon 150 ml száraz, dioxánnal készített oldatához 20,7 g p-(n-butoxi)-fenilmustárolajait adunk. A reakcióelegyet 5 óra hosszat visszafolyatás közben enyhén forraljuk. Aktív szénnel való kezelés után a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot forró izopropanollal extrahäljuk. Az így nyert extraktumból kihűléskor a 4,4'-bis-(p-in-butoxi-fenirtioureido)-difeeilszulfon kristályosodik ki, kitermelés az elméleti 53,8%-a; olvadáspont 156°. A 4,4'-diamino-difenilszulfo!nt hasonló eljárással szuibsatituált fenilizotiocianátokkal kezeljük. Ekkor az alábbi vegyületeket kapjuk: a) a p-oxifenilizotiocianátból a 4,4'-bis-(p-oxifenil-tioureido)-difenilszulfont, kitermelés az elméleti 69,8%-a; olvadáspont 129° (bomlás közben), b) a p-acetilfenilizotiocianátból a 4,4'-bis^(p-acetilfeniil-tioureido)-difenilszulfont, kitermelés az elméleti 72,4%-a; olvadáspont 159° (íbonüás közben). III általános képletű vegyülettel, ahol X jelentése az I képlet szerinti és R3 —NCY-csoportot vagy —NH—C—NH—R2 csoportot jelent, ahol Y és R2 jelentése az I képlet szerinti, vagy b) az 8-Q-C-HÍU, X -so2 - J IV általános képletű vegyületet, ahol X jelentése az I képlet szerinti és Z aril-csoportot és R4_NH —C —OZ vagy P Y —NH—C—NHR2 csoportot jelent, 5. példa: 25,5 g p-acetilfenilkarbaminsavfenilesztert 50 ml dimetilfoirmamidban oldunk és 10,8 g 4,4'-diaminodifenilszulfon 80 ml dioxánnal készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet egy ideig visszafolyatás közben főzzük, majd vákuumban bepároljuk. Ekkor a 4,4'-bis-(p-acetilfenilureido)-difenilszulfon kikristályosodik, olvadáspont 247° (bomlás közben). Kitermelés az elméleti 61,7%-a. '6. példa: 25,5 g p-klóranilín 200 ml dioxánnal készített 'oldatához kavarás közben 37,3 g difenilszulfon-4,4'-di'karbaminsavdiklorid 150 ml dioxánnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. A kihűléskor kikristályosodó csapadékot leszívatjuk. Ily módon 4,4'-bis-(p-klórfeniluireido)-dif enilszulf ont kapunk, kitermelés az elméleti 81,2%-a; olvadáspont 145—146°.' ahol Y, Z és R2 jelentése a fentiek szerinti, vagy c) az í | V általános képletű vegyületet, ahol X és Y jelentése az I képlet szerinti, Hal halogénatomot és R5 halogénatomot vagy —NH—R2 csoportot jelent, ahol R2 jelentése az I képlet szerinti, előnyösen oldó- vagy szuszpendálószer jelenlétében végzett hevítéssel reakcióba hozzuk, vagy 2. az Hz»-<^3-S02 - ^^rHH-Ug VI
