149980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol és származékainak előállítására

A 149.930 mossuk, szárítjuk. Termék: 14,8 g = 84,6%, majdnem fehér tűs kristályok. Op.: 203—204 C°. 4. példa: 2,5,6-trimetil-benzimidazol Egy visszacsepegő hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 5 g l,2-diimetil-4-amino-5-initro-benzolt, 45 g acetamidot és 5 g ammóniumacetátot. 80—100 C°-ra melegítve homogén oldatot kapunk, ekkor elkezdjük 9,5 g nátriumbiszulíit adagolását. Az adagolás befejeztével még két órán át forrásban tartjuk (190—200 C°), majd a reakcióelegyet még melegen 100 ml forró vízbe öntjük, derítjük, szűrjük és forrón híg lúggal gyengén meglúgosítjuk. A kiváló sárgás kristályokat szűrjük, ismételten átcsapjuk, szűrjük, szárítjuk. Termék; 2.2 g == 45,8%. Op.: 229—231 C°.' 5. példa: 5,6-dimetilbenzimidazol 5 g l,2-dimetil-4-formilamino-5-nitro-benzolt, 5 g ammóniumformiátot és 45 g formamidot berakunk egy visszacsepegő hűtővel ellátott gömblombikba. Melegítjük, majd oldódás után, ikb. 120 C°~tól kezdődően, lassú melegítés mellett, részletekben 3,2 g nátriuimbiszulfitot adagolunk a reakcióelegyhez. Az olajfürdő hőmérsékletét közben kb. 150 C°-ig emeljük. A nátriumbiszulfit adagolásának befejezése után öt órán át enyhe forrásban tartjuk, miközben a reakcióelegy halványsárga színű lesz. A reakcióelegyet 50 ml forró, annyi sósavat tartalmazó vízbe öntjük, hagy az oldat kémhatása gyengén savanyú maradjon. Felforraljuk, derítjük, szűrjük, forrón híg nátriumhidroxiddal gyengén meglúgosítjuk. A kiváló kristályokat szűrjük, mossuk, szárítjuk. Tennék: 3,06 g = 81,5%. Op,: 201,5—203 C°. 6. példa: 5,6-dimetilbenzimidazol 5,0 g l,2-dimetil-4-amino-5-nitro-beinzolt, 5,0 g ammóniumformiátot és 45 g fonmaniidot bemérünk egy visszacsepegő hűtővel ellátott gömblombikba. Melegítjük, majd oldódás után, kb. 120 C°-tól kezdődően, lassú tovább melegítés mellett, részletekben 3 g hipodikénessavas nátriumot adagolunk a reakcióelegybe. Az olajfürdő hőmérsékletét 160—170 C°-ra hagyjuk melegedni. A hipodikénessavas nátrium adagolás befejezése után egy órán át forrásban tartjuk, majd 50 ml forró vízbe öntjük, felforraljuk, derítjük. Szűrés után a forró oldatot gyengén meglúgosítjuk, híg, vizes nátriumhidroxid oldattal, Szűrjük, szárítjuk. Termék: 3,4 g = 77,2%, majdnem fehér kristályok. Op.: 203—204 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi (I) általános képletű benzimidazol-származékok előállítására (I) — ahol R[ hidrogénatomot, halogénatomot, vagy valamilyen helyettesítő csoportot jelenthet, mimellett a benzolgyűrű több egyenlő vagy különböző ilyen R] helyettesítőt is hordozhat és ezek egymással adott esetben gyűrűt is képezhetnek: R2

hidrogénatomot, alkil- vagy árucsoportot jelenthet, mimellett az utóbbiak adott esetben pl. halogénatommal, amino-, ciano- vagy karboxilgyökkel helyettesítve is lehetnek, azzal jellemezve, hogy valamely alábbi {II) általános képletű, nitrogéntartalmú csoportokkal o-diszubsztituált benzolszármazékot (ii) -— ahol Rí jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, NXi és NX2

pedig nitrogéntartalmú gyököket, mint amino-, acilamino-, hidroxilamino-, nitrozo- vagy nitro-gyököket jelenthetnek, mimellett e két gyök egymással egyenlő is lehet, de a kettő közül legalább az egyik, a nitrogénatoimhoz kapcsolódó oxigént is tartalmaz — valamely alábbi (III) általános képletű karbonsavamid H2

N — CO — R2 (III) — ahol R2

jelentése megegyezik a fentebbi meg-., határozás szerintivel —• feleslegben levő mennyiségének jelenlétében 120 és 200 C° közötti hőmérsékleten redukálószerrel kezelünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy redukálószerként mátriumhidrogénszulfjtot vagy hipodikénessavas nátriumot alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2, igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, a 2-szénatoimon helyettesítetlen benzimidazolok előállítására, azzal jellemezve, hogy savamidként formamidot alkalmazunk, a redukciót pedig a sztöchiomietrikus mennyiség 20— 30%-ának megfelelő mennyiségiben alkalmazott redukálószer és némi ammóniumformiát jelenlétében folytatjuk le. 4. A3, igénypont szerinti eljárás kiviteli módja benzimidazol előállítása céljából, melyre jellemző, hogy o-nitranilint, vagy o-dinitroibenzolt katalitikus mennyiségű nátriuoxihidfroszulfit jelenlétében fölös mennyiségű formamiddal reakcióba hozunk.