149979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 2-diamino-ciklohexánnak és származékainak előállítására

2 149.979 tartani, pl. rázás vagy keverés útján. Előnyös, ha az alkalmazott oldószert a reakció beindulása előtt ammóniával telítjük, majd a lezárt reaktorba a szükséges mennyiségű ammóniát beadagolva a készüléket a kívánt hőmérsékletre felmelegítjük. A reakciót elvégezhetjük folyamatos ammónia-gázadagolással is. A reakcióelegy egy előnyös feldolgozásmódja pl a következő: A reakcióelegyből a felesleges NfÍ3-t lehajtjuk és előnyösen az alkalmazott oldószerben fogjuk fel, hogy a következő sarzsban felhasználhassuk, Ezután az oldószert vákuumban lehajtjuk, a viszszamaradt kristályos terméket vízzel felvasszük és meglúgosítva felszabadítjuk belőle a szabad bázist. Kívánt esetben az l,2-diaimino-C'iklohexán-szu3-fátból, monoklórecetsavval való reagál tatás útján előállítjuk az 1,2-diamino-cikíohexán-tetraecetsavat. Ez utóbbi célra különösen alkalmas a módszerünkkel előállított 1,2-diaimino-ciklohexán-szulfát, mivel minden további tisztítás nélkül, az analitikában közvetlenül felhasználható végterméket ad. Eljárásunk kitermelése 80—90%. Eljárásunk további részleteit a példák szemléltetik. reakcióelegyet 20 g szénnel derítjük, majd szűrés után a majdnem víztiszta oldatot 20—30 Hg mmes vákuumban addig pároljuk, míg sűrű kristálykása keletkezik. A kristálykását jéggel lehűtjük, megszűrjük, 500 ml jéghideg desztillált vízzel, majd 200 ml jéghideg 96%-os alkohollal mossuk és megszárítjuk. A termék 221 g 1,2-diaminociklohexán-szuiíát, hófehér, csillogó lemezes kristályok alakjában. (Kitermelés 85%.) Analízis: N = 13,29% (elm. = 13,20%). 2. 20'0 g 1,2-diamino-ciklohexán-szulfátot 1400 ml víziben összesen 2300 ml 3'0%-os nátriumhidroxid jelenlétében, a lúg állandó adagolása közben, 9,3—10,5 pH értéken, 680 g monoklórecetsavval reagáltatunk. A reakcióelegy hőmérséklete az átalakulás során 15 C°^ról 95—96 C°-ra emelkedik. A reakció időtartama 5 óra. A reakcióelegyet ezután szénnel derítjük, szűrjük, majd tömény sósavval pH = 1,8-ra állítjuk be. Ekkor az elegyből hófehér kristályok válnak ki, melyeket hűtés után szűrünk, majd vízzel kloridmentesre mosunk, végül alkohollal átöblítünk, és megszárítunk. A termiek 270 g 1,2-diamino-ciklohexán-tetraecetsav. O. p.: 215 C°. Analízis: N = 8,05% (elm.: 8,09%). Szabadalmi igénypontok: Példák-1. 240 g 2-amino-ciklohexanol kénsavas félésztert szobahőmérsékletem 20 C°-^on 1400 ml 25%-os vizes ammóniumhidroxidban oldunk. A reakcióelegyet 4 l-es autoklávba öntjük és az autoklávot lezárva nyomatócsövön át amimóniagází töltünk az autoklávba, míg a nyomás 3 atm-ra emelkedik. Nyomatás közben az anyag hőmérséklete kb. 45 C°-ra emelkedik. Az autoklávot ezután 130 C°ra felfutjuk és ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 órán át, majd lehűtjük. A felesleges ammóniát lefúvatjuk oly módon, hogy a távozó gázt vízben fogjuk fel. Ezt az aimmóniahidroxidot a következő sarzshoz felhasználhatjuk. A reakcióelegy nagy részét ezután 6 l-es gömblombikból 20 Hg mm vákuumban 50—60 C° belső hőmérsékleten ledesztilláljuk. A visszamaradó 1200 ml 1. Eljárás 1,2-diamino-ciklohexánnak ill. sóinak és kívánt esetben monoklórecetsavval való reagáltatás útján 1,2-diamino-cikhohexán-tetraecetsavnak előállítására, amelyre jellemző, hogy 2-aminociklohexanol kénsavas félészterét ammóniával reagáltatjuk, majd az így előállított 1,2-diaminociklohexán-szulfátot kívánt esetben szabad bázissá, vagy más sóvá, és/vagy monoklórecetsavval reagáltatva l,2-diamino-ciklohexán-4;etraecebsavvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypontban (meghatározott eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a félésztert valamely oldószerben, előnyösen vizes oldatban reagáltatjuk ammóniával. 3. Az 1—2. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a félésztert 100—180 C°-o.n 3—20 atmoszféra nyomáson reagáltatjuk ammóniával. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 624230. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.