149971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciánhidrin-alfa-dialkiltio-/ditio/-foszforil-alfa-fenilecetsav-észtereinek és ilyen észtereket tartalmazó, parazitaölő hatású keverékeknek az előállítására
4 149.971 vákuum alatt beparoljuk. A kapott 3-7,5 g maradékot folyamatosan extraháljuk szabahőmérsék-1 érten (25—30 C°) n-hexánnal, míg (a maradékban esetleg oldva maradt oldószer vákuum alatt történő eltávolítása után) 32 g maradékot kapunk. Ez a termék a forniálciánhidirin alfa~(0,0-dimetil-ditiafoszf aril)^alf a-f enilscetsavas észtere; .szerkezeti képlete az alábbi: CB0 CH 8. példa: 20 g brómHalfa-fenilecetsavas metiletiiketo-ciánhidrin-észtert és 19,7 g kálium-^OjO-dietil-ditiofoszfátot 100 ml acetonnal keverünk. Hőfejlődéssel járó reakció következik be, amelynek során káliumbromid válik ki. Á reakcióelegyet 20 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd a kivált szervetlen sót kiszűrjük. Az acetonos oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot 20 ml metilénklor'iddal felvesszük ás 2X60 ml jéghideg vízzel mossuk. A szerves réteget ezután magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. 24 g maradékot kapunk, amely olajszerű alakú és lényegileg a metiletilketo-cianhidrin alfa-(0,0-dietil-ditiafoszforil)-alfa-fenilecetsavas 'észteréből áll, melynek szerkezeti képlete az alábbi: Ws^ C2 H 5 0' P - 8 -' OH, I 3 0 -Ö2 H 5 OH Elemzés: P 7,55% (számított érték 7,72%). 9. példa: 20,2 g acetálcián'hidrin •aHa-bróm-alfa-feirúlecetsav-észtert és 20,2 g kálium-dietilditiofoszfátot 100 ml aceitonnal kezelünk. A továbbiakban az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el; 22,4 g olajszerű terméket kapunk, amely az acetálciánhidrin alfaj (0,0-dietil-ditiofoszforil)-alfa-fenilecetsavas észteréből áll, szerkezeti képlete: . 10. példa: 16 g alfa-bróm-Halfa-fenüecetsavas benzálciánhidrin-észtert és 13,44 g kálíumdietilditiofoszfátot 80 ml acetonnal keverünk. Exoterm reakció következik be, amelynek során káliumbrormid válik le. A reakcióelegyet 20 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd a kivált szervetlen sót kiszűrjük. Az acetonos oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, maradékot 30 ml matilénkloriddal felvesszük, majd 3X40 rnl jeges vízzel mossuk. Ezután a szerves réteget magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. Ily módon 18,8 g 'maradékot kapunk, amely a benzálciánhidrin alfa-(0,0-dietil-ditio'foszforil)j al'fa-fenilecetsavas észteréből áll, szerkezeti képlete a következő: w C2 H 5 . A 3 - CH - CO Elemzés: N 3,05% (számított érték 3,21%). 11. példa: 28,2 g alfa-bróm-alfa-fenilecetsavas acetoncíánhidrin-észtert és 23 g kálium-O-metil-O-etil-ditiofoszfátot 150 ml acetonnal keverünk. Exoterm reakció következik be, amelynek sorrán káliumbromid válik ki. A reakcióelegyet 30 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd lehűtjük. A kivált szervetlen sót kiszűrjük. Az acetonos oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 50 ml metilénkloriddal felvesszük, majd 3X60 ml vízzel mossuk. A szerves oldószeres réteget kalciumkloridon szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk; maradékként 31,5 világos vöröses színű olajat kapunk, amely egy ideig állva csaknem teljesen megszilárdul. Ez a termék metanolból történő átkristályosítás után 52—53,5 C°-on olvad. Főként alfa-^O-metil-O-etil-ditiofoszforil)- alfa-fenilecetsavas aoertoncianhidrinészterből áll, amelynek szerkezeti képlete: CHjOv W OH, i 3 P-a-cH-co-ö-c-c» 1 «j s 02 H 5 O s zV H C - CH l CB, Elemzés': P 8,13% (számított érték 8,30%). Elemzés: P (talált) 8,28—8,23% (számított érték 8,29%). 12. példa: 26,8 g alfa^bróm-alfa-fenileceteavas acetálciánhidrin-észtert és 23 g káliuim-O^metil-O-etil-ditiofoszfátot 150 ml aceton jelenlétében összekeve-
