149926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidroximetil-4-klór-fenoxiecetsav előállítására

2 149.926 kezeljük valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, pl. széntetraklorid jelenlétében, előnyösen az oldószer forrpontjának megfelelő hőmérsékleten; ily módon a 2-brómmetil~4-kLór-fenoxieeetsav rövidszénláncú alkilesoporttal képezett alkilészteréhez jutunk. Ezt a származékot azután valamely alkálihidroxiddal kezeljük, ugyanezen alkálifém acetátjának jelenlétében, amikor is hidrolízis útján a 2 hidroximetíl-4-klór-íenoxiecetsav alkálisóját kapjuk. Ezt a reakciót előnyösen valamely poláros oldószer, pl. víz jelenlétében folytathatjuk le, célszerűen az oldószer forrpontjának megfelelő hőmérsékleten. Végül a kapott alkálisót valamely savval kezeljük; ily módon kapjuk meg a kívánt 2-h.idroximetil-4-klór-fenoxieeetsavat szabad állapotban. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példa szemlélteti; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen erre a példára korlátozva. Példa: 347 g 2-raeti]-4-klőr-ixMüxieeetsav, 500 ml benzol, 250 ml. etanol és 15 ml kénsav (fs. = 1,83) elegyét keverés, közben 2 óra hosszat hevítjük vissza csepegő hűtő alatt. Ezután még 2O0 ml benzolt adagolunk be a lombikba és az oldószert hevítés útján ledesztilláljuk. Lehűlés után a visszamaradó reakcióelegyet 200 ml deszt. vízzel, majd 20 0 ml 10%-os vizep nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül ismét 200 ml deszt. vízzel mossuk. Ezután a szerves fázist [nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük és a még jelenlevő oldószert vákuum (30—40 mm Hg-oszlop nyomát alatt elpárologtatjuk, a maradékot pedig vákuumban desztilláljuk. Ily módon 363 g 2-metil-4-klór-íenoxieeetsavss etilésztert kapunk," amely 1,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 136—137 C° hőmérsékleten desztillál át. A fenti módon kapott észtert 1000 mi széntetrakloridban oldjuk és az oldatot 7'/2 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, miközben — a forralt oldatot állandóan keverve — 180 g brómot adunk hozzá. Lehűlés után a reakcióelegyet 500 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarfoonátoldattal, ma.jd 500 ml deszt. vízzel mossuk, azután pedig nátriumszulfáton szárítjuk. Leszűrés után a széntetrakloridot vákuum (30—40 mm Hg-oszlop) alatt elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 107 g 2-brőmmetil-4-klór-fenoxiecetsavas etilésztert kapunk, amely 1,5 rom Hg-oszlop nyomás alatt 166—171 C°-on forr. 79 g fenti észtert hozzáadunk 40,8 g nátriumacetát 250 .ml desztillált vízzel készített oldatához, az oldat forralása és keverése közben, majd a A kiadásért felel: a Közgazdasági kapott reakcióelegyet további 6 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után 70 ml nátronlúgot adunk a reakcióelegyhez és 2 óra hosszat keverjük. Ezután az elegyet aktívszénnel derítjük, szűrjük és a szüredékhez 70 sail.sósavat (fs. = 1,19) adunk; olajszerű termék válik ki, amely rövid idő alatt kristályosodik. Ezt a terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, majd metilénkloridbój átkristályosítjuk; ily módon 35 g 2-hidroximetil-4-klór-fenoxiece,tsavat kapunk, amely 144 C°-on olvad. A 2~hidroximetil-4-klór-fenoxiecetsav és sói gyakorlati szempontból értékes tulajdonságokat mutatnak és elsősorban a 'mezőgazdaság területén használhatók fel. Ezek a vegyületek elsősorban növényi hormon-hatással rendelkeznek nagy mértékben; ez a hatás a laboratóriumi kísérletek során a növény fejlődését irányító sejtrétegek működésének meggyorsulásában (a sejtréteg vastagságának megnövekedésében) nyilvánul meg; a termesztett növényeken lanolin-gyűrűs, 1% hatóanyagot tartalmazó kenőccsel végzett kísérletben pedig új szervek (gyökerek) fejlődésében mutatkozik meg ez a hatás, így pl. gyökeiek fejlődését érhetjük .el ily módon paradicsom-növények levelein vagy vadnövények szárán, továbbá ivartalan (természetes megtermékenyítés nélkül és ezért magtalan) termések kifejlődését érhetjük el paradicsom-növények ivar.talanít'ott virágainak kezelése útján. A 2-hidroxime'til-4-klór-fenoxíeeetsav gyakorlati felhasználása főként az alkálisók vagy aminsók vizes oldata alakjában történhet. Az ilyen oldatokba a hatóanyagon kívül egyéb adalékanyagokat is bevihetünk, amelyek elősegítik, a kezelt növény nedvesítését vagy a készítmény hatásának tartósságát. Az ilyen készítmények összetételi előírása pl. a következő lehet: 2-hidroximetil-4-klór-4enoxieeetsav 20 g n-nátriumhidroxidoldat 92 ml aceton 20 ml glicerin 150 ml vízzel feltöltve 1O00 ml-ré. A fenti oldatból a gyakorlati, felhasználáshoz 2—-20 ml mennyiséget hígítunk 1 liter vízzel. Szabadalmi igénypont: -Eljárás 2-hidriOXÍmetil-4-ikl ór-fenoxiecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-imetil-4-klór-fenoxiecetsavat észterezünk, majd a kapott észtert bíróimmal való reagáltatás útján 2-brómmetil-4-klor-fenoxiecetsavaß alkileszterré alakítjuk át. ezt a brómozott származékot pedig alkálihidroxid segítségével hidrolizáljuk és az így kapott terméket elkülönítjük. és Jogi Könyvkiadó igazgatója 623196. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi. -Bálint utca 21-23.