149889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroid-vegyületek előállítására

16 149.889 — a fenti képletekben az" egyes általános jelek jelentésié a következő: X= = O, (—H)—OH vagy (—II)—OR' Y= — H, — OH, —OR' vagy A' Z= (íeoaicc-epoxi), (16^-Br, 17«-OH), (16-H, 17«-OH), (16-H, 17a-OR"), (16-H, 17«-H) vagy egy A1G

kettőskötés, R= =0, (—H)—OH vagy (—H)—OR' R' valamely rövidszénláncú zsírsavból származó acilgyök, R" — valamely alifás, aliciklusos vagy aromás karbonsavból származó, legfeljebb 9 szénatomot tartalmazó acilgyök, mimellett a szerkezeti képletekben szaggatott vonallal jelölt két kötés azt jelzi, hogy e két hely egyikén kettős-, másikán pedig egyszerű kötés van a molekulában — azzal jellemezve, hogy a) valamely 1,3-dihidroxi-genínt (mint pl, ruszkogenint vagy neoruszkogenint) az 1-hefyzetben oxidálunk, adott esetben a 3-helyzetű hidroxilnak akár az oxidációt megelőzően, akár azt követően történő acilezése mellett, majd a kapott termék 1-oxo-csoportját a metán valamely fém-származékával reagáltatjuk, az így keletkezett l-metil-1,3--dibidroxi-genint a 3-helyzetben acilezzük és ezt követően dehidratáljuk, a kapott l-metilén-3^aciloxi-genint l-metil-3-aciloxi-származékká redukáljuk, ez utóbbit l-metil-3-hidroxi-20-oxo-5,16--pregnadiénné bontjuk le, ezt katalitikusan hidrogénezzük a megfelelő pregn-5-én-vegyületté, majd ezt oxidációs-átrendezési reakció útján 1--metil-progeszteronná alakítjuk át; vagy b) valamely 1,3-dihidroxi-genint (mint pl. ruszkogenint vagy neoruszkogenint) a hidroxilcsoportok acilezése után lebontási reakciónak vetünk alá, az ezúton kapott l,3-diaciloxi-20-oxo-pregna-5,16-diént katalitikusan a megfelelő 1,3-diaciloxi-20-oxo-pregn-5-énné redukáljuk, ez utóbbi vegyületet további redukciónak vetjük alá és az ily módon nyert l,3,20-trihidroxi-pregn-5-én molekulájában a 3- és 20-helyzetű hidroxilcsoportokat szelektíven megacilezzük, az 14ielyzetű hidroxilcsoportot pedig oxidáljuk, az ily módon kapott l-oxo-3,20-diaciloxi-pregn-5-ént a metán valamely fémszármazékával kondenzáltatjuk és a kapott l-metil-l,3,20-triíhidroxi-pregn-5-ént oxidáció, dehidratálás és izomerizálás útján 1-metil-/F-dehidro-progeszteronná alakítjuk át; vagy c) az a) alatti eljárás során kapott l-metil-1,3--dihidroxi-genint l-metil-l-aciloxi-3~liidroxi-20--oxo-pregna-5,16-diénné bontjuk le, ez utóbbit valamely oxidálószerrel, mint pl. hidrogénperoxiddal l-m.etil-l-aciloxi-3-hidroxi-20-oxo-16a,17a-epoxi-pregn-5-énné, majd ezt követően 1-metil-1,3- diaciloxi -20-oxo-16«,17o! -epoxi- pregn- 5-énné alakítjuk át, ezt a vegyületet pedig brómhidrogénsavval kezeljük, az ezáltal képződött brómhidrint katalitikusan l-metil-l,3-diaciloxí-20-oxo-17<x-hidroxi-pregn-5-énné hidrogénezzük, majd ez utóbbi vegyületet acilezés és ezt követő szelektív elszappanosítás útján l-metil-3^hidroxi-l,17ff-diaciloxi-20-oxo-pregn-5-énné alakítjuk át, amelyet oxidáció és alkalikus kezelés útján l-metil-17«-hidroxi-zF-dehidro-progeszteronná, vagy, pedig oxidáció és savas kezelés útján l-rnetil-17a-aciloxi-^-dehidro-progeszteronná alakítunk; vagy d) az a) vagy c) alatti eljárás során kapott 1-metil-l-aciloxi-3-hidroxi-20--oxo-pregna-5,16-diént katalitikusan hidrogénezzük és az ily módon kapott l-metil-l-aciloxi-3-ihidroxi-20-oxo-pregn-5-ént oxidáció és alkalikus kezelés útján l-metil-zl'-dehidro-progeszteronná, vagy pedig oxidáció és savas kezelés útján l-aciloxi-1-metil-progeszteronnä alakítjuk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvlciadó igazgatója 623132. Terv Kyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.