149889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroid-vegyületek előállítására
14 149.889 vákuum alatt szárazra pároljuk be, a maradékot 100 ml 50%-os vizes etanollal felvesszük és az így kapott oldatot izopropiléterrel extraháljuk. Az izopropiléteres kivonatot vízzel mossuk, majd 10%-os vizes kálíumhídrogénkarbonát-oldattal, végül pedig ismét vízzel. Az oldat szárítása és az oldószer ledesztillálása után 7,5 g amorf terméket kapunk. Ezt a nyers terméket 182 ml dioxánban oldjuk, 5,1 g káliumhidroxid 102 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá és az elegyet 2 óra hosszat enyhén forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a díoxánt vákuum alatt •ledesztillálju'k, miközben a ledesztilláló dioxán helyett fokozatosan ugyanakkora térfogatú vizet adunk hozzá. A csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 4,3 g (XXXII) vegyületet kapunk, barna színű nyers termék alakjában. Ezt a nyers terméket Girard-íéle ,,T" reagenssel tisztítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk; az így kapott tiszta (XXXII) vegyület olvadáspontja 190—193°. 38. példa: l-metil-3/) '-hidroxí-20-oxo-pregn-5-én (XXXIII) előállítása a (XXXII) vegyületből kiindulva 0,35 g (XXXII) vegyületet 30 ml etilacetátban, 0,35 g 5%-os palládium-korom katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten és légköri nyomáson hidrogénezünk; az elméleti hidrogénmennyiség 35 perc alatt kötődik meg. A katalizátort ezután kiszűrjük, az oldatot szárazra pároljuk be és a maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 0,18 g (XXXIII) vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 189—190°. 39. példa: l-metil~3,20-dioxo-pregn-5-én (XXXIV) előállítása a (XXXIII) vegyületből kiindulva 80 mg (XXXIII) vegyületet 10,8 ml aceíonban oldunk és az oldatot +15° hőmérsékleten, nitrogén légkörben, keverés közben 0,06 mi oxidáló-oldattal (az 1b. példában leírt módon elkészítve) kezeljük. Az elegyet 3 percig keverjük, majd 54 ml vízzel hígítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk; ily módon 80 mg (XXXIV) vegyületet kapunk, amely 175— 177°-on olvad. 40. példa: l-metil-progeszteron (XXXV) előállítása (XXXIV) vegyületből kiindulva 65 mg nyers (XXXIV) vegyületet 1.4 ml metanolban oldunk, 1 csepp 10%-os vizes káliumhidroxid-oldat hozzáadásával, majd az oldatot 5 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, 1 csepp ecetsav hozzáadásával semlegesítjük és 1,4 ml vizet adunk hozzá. A képződött kristályos csapadókot leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és 20% vizet tartalmazó metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 31 rag (XXXV) vegyületet kapunk, amely 154—156°-on olvad. A termék infravörös színképe (káliumbromiddal sajtolva) az alábbi sávokat mutatja: 1705 cm-1 (.;>C = öa 20-helyzetben) 1675 cm"-1 ( > C = C konjugálva a 3-helyzetben) 1620 cm-' (/]') Ibolyántúli színkép: lma x (etanol, 95°) — 245 ma ( s == 13 400). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi (1)—>(4) általános képletű új szteroid-vegyületek előállítására C=CH, /2/
