149870. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 6-dibróm-1, 6-didezoxi-D-mannit előállítására a mannit dianhidro-származékaiból

2 149.870 -D-mannitot, és ezt az oldatot öntjük a feleslegben alkalmazott vizes brómhidrogénhez. (Az l,2-5,6-dianfaidro-3,4-izopropiliden-D-mannitot a magyar gyógyszeripar mint intermediert rendszeresen gyártja.) A DBM előállítására kidolgozott ezen eljárásaink az irodalomban ismeretlenek, műszakilag újak és azzal a műszaki előnnyel járnak, hogy a DBM üzemi gyártásánál szükségtelenné teszik a nyomás alatti reakciót és ezáltal a tervezés és gyártás számára egyszerűbb szerkezetű anyagok használatát is lehetővé teszi. tályosíthatjuk forró vízből gyenge hozammal, közepes eredménnyel kristályosíthatjuk forró acetonitrilből, etilacetátból, acetonból, metanolból, izopropanolból, illetve jó hatásfokkal ezen oldószerekből klórozott szénhidrogénekkel történő kicsapással. 100 g DBM-et 800 ml forró metanolban oldunk, szénnel derítjük és 1000 ml diklóretánnal elkeverjük. Hűtés után a kivált kristályokat szűrjük. Kristályos DBM 85 g. Op.: 181—182 C° * Szabadalmi igénypontok: Példák: 1. 1000 g 1,4-3,6-dianhidro-D-mannitot oldunk 4000 g tömény brómhidrogéntoen és 100 C°-on tartjuk 2 órán át, majd derítjük és 1000—2000 ml vízzel hígítjuk, hűtéssel kristályosítjuk a DBM-et: Nyert termék: 420 g DBM. Kitermelés: 20%, o. p.: 177—178 C°, brómtartalom: talált 51,5— 52%, elméleti 51,9%. 2. 1000 g 1,4-3,6-diamhidro-D-mannitot oldunk 2000 ml tömény brómhidrogénben és 0 C° alatt kb. 800 g brómhidrogén gázt nyeletünk el az oldatban. Autöklávban 3 órán át "ÍO C°-on tartjuk. Feldolgozás mint az 1. példában. Nyert DBM: 950 g, kitermelés: 45%, op.: 170—175 C°, brómtartalom: talált 50%, elméleti 59%. Átkristályosítással tisztítható. 3. 1000 g l,2-5,6-dianhidro-3,4-izopropiliden-D-mannitot 2000 ml metanolban oldunk és becsurgatunk 1—2 óra alatt 5000 ml tömény brómhidrogénbe, miközben a hőfok az éxoterm reakció1

következtében kb. 50 C°-ra megy fel. A kiváló kristályokat szűrjük. Nyert DBM: 1500 g, kitermelés: 91%. Op.: 178 C°, brómtartalom: 51,5—52%. Elméleti: 51,9%. 4. Az 1., 2., 3. példákban nyert DBM-et átkris-1. Eljárás l,6-dibróm-l,6-didezoxi-D-mannit előállítására a D-mannit dianhidro-származékaiból, melyre jellemző, hogy a dianhidro-származékokat vizes brómhidrogén oldattal hozzuk reakcióba. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy kiindulási anyagként 1,4-3,6-dianhidro-D-mannitot alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy 1,4-3,6-dianhidro-D-mannitot 30%-nál töményebb vizes brómhidrogénnel 90—125 C°-on, előnyösen 90—105 C°-on légköri nyomáson kezelünk, előnyösen 1'2—2 órán át. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy 1,4-3,6-dianhidro-D-mannitot 0 C°-on, vagy az alatt telített vizes brómhidrogén oldattal kezelünk autöklávban 70— 90 C° közötti hőmérsékleten, célszerűen 2—5 órán át. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy kiindulási anyagiként az 1,2-5,6-díanhidro-D-mannit 3,4-acetálját alkalmazzuk és a reakciót célszerűen vízzel elegyedő oldószer jelenlétében végezzük fölös vizes brómhidrogénnel. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatőja 623190. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23