149843. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazolszármazékok előállítására
149.843 5 vergetés közben nitrogén légkörban tartjuk. Ez alatt az idő alatt a sötét folyadék ikb. 100°-ra hűl le és ezután kevergetés közben lassan kb. 500 ml hideg vízbe öntjük. A ragadós szálaik lassan barna szilárd anyaggá változnak. A szuszpenziót kb. 7 pH-értéikre állítjuk be, amikor a termék további része kicsapódik. A szilárd anyagot vízzel, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal semlegesítve mossuk, levegőn szárítjuk. A 2-[3'-(l',2',5: -tiadiazolil)]-benzimidazolt akstívszénnel történő kezelés után etilacetátból átkristályosítjuk, op. 268—270° (240° fölött szublimál). Etilacetátból történő átkristályosítással az op. 272—274°-ra emelkedik. e) 2-(4'-metil-2'-tiazolil)-berizimidazol. 17 g 2-kanbetoxi-4-metil-tiazolt kevergetés közben 11 g o-feniléndiamin és 125 g polifoszforsav elegyéhez adunk. A kapott viszkózus elegyet kevergetés közben lassan kb. 125°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az illékony anyagot léghűtéses kondenzátor alkalmazásával elűzzük. Ezután a hőmérsékletet 3 óra időtartamra 175°-ra emeljük, majd a reakcióelegyet lehűtjük és jeges víz feleslegébe öntjük. A 2-{4'-metil-2'-tiazolil)-benzimidazolt az a) pont alatt leírt módszerrel különítjük el. f) 2-{5'-tiazolil)-benzimidazol. 13,2 g tiazol-5-karbonsava>midot, 11,5 g o-feniiéndiamint és 272 g pplifoszforsavat az a) pont alatt leírt eljárás szerint reagáltatunk. A nyers terméket etilacetátból átkristályosítjuk; az így nyert lényegileg tiszta 2-(5'-tiazolil)-benzimidazol olvadáspontja 294—295°. g) 2-(4'-izotiazolil)-Jbenzimidazol. 15 g 4-karbetoxi-izotiazolt hozzáadunk szobahőmérsékleten 11 g o-fenilidéndiamin és ISO g polifoszforsav elegyéhez. Az elegyet kevergetjük és a hőmérsékletet 2 óra időtartaimra 125°-ra emeljük. Az anyagot további 2 órán át 175°-ra hevítjük. Az elegyet ezután 1 liter jeges vízbe öntjük és nátriumhidroxiddal semlegesítve kb. 6 pH-értékre állítjuk be, amikor is a 2~(4'-izotiazolil)-benzimidazol kicsapódik. A terméket kiszűrjük és' meleg acetonal extraháljuk. Az acetonos kivonatokat aktívszénnel kezeljük és az aktívszén eltávolítása során nyert szüredék vákuumban történő szárazra párolásával kapjuk a kívánt terméket, op. 319—320°. h) 2-i(3'-imetil-5'izotiazolil)-benziimidazol. 32 g 3-metil-5-karbometoxi-izotiazolt 22 g o-feniléndiamin és 175 g polifoszforsav elegyével a g) pont alatt leírt eljárás szerint reagáltatunk. Ily módon a 2^(3'-metil-5'-izotiazolil)-benzimidazolt kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új l-acil-2-R-ibenzimidazolok előállítására — ahol R valamely nitrogén- és kénatomoit tartalmazó öttagú heterociklusos gyököt jelent —, azzal jellemezve, hogy valamely 2-R-benzimidazol alkálifémsóját — ahol R jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely acilhalogeniddel reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 'módja az alábbi általános képletnek megfelelő benzimidazolTSzárimazékok előállítására .igazzal jellemezve, hogy valamely alábbi általános képletű benzimidazol alkáliféimsóját valamely alábbi általános képletű acilhalogeniddal reagáltatjuk >o Rí X mimellett a fenti képletekben R valamely nitrogén- és kénatomot tartalmazó öttagú heterociklusos gyököt, Rí alkil-, aril-, vagy aralikilgyöiköt, R2 és R3 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt, X pedig klór- vagy brómatomot jelent. ; A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 623013. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
