149767. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek kopolimerizálására
2 149.767 és ily módon 50 mol.% propilént tartalmazó kopolimért kapunk. Ezt követőleg az elegyhez az alanti 1. táblázatban megadott mennyiségű vanádiumtetraklorid és cinkdietil szénhidrogénes oldatát kis adagokban adjuk hozzá. A nyomást, minden, egyes kísérletnél, etilén folyamatos hozzávezetésével állandó értéken tartjuk. 40 perc leforgatása után a terméket kivesszük és 135 C°-on tetrahidronaftalinban a határviszkozitás értékét megállapítjuk. Az eredményeket az 1. számú táblázat tünteti fel. 1. sz. Táblázat Etilén-propilén-kopolimerizálása —10 C°~on, 0,5 1 folyékony propilénnel, VC14 [Zn(C 2 H 5 )2]fcatalizátor jelenlétében; a C3/C2 molarány a folyékony fázisban 97:3, VC14=0,40 g. Időtartam: 40 perc. Eredmények: 0 > -SS \>> u -c6 ÄC SS* i?3 -Oj 5fe -a H^« &% c"'S £»Ü Ng H M> ES 1 350 9,0 2 500 7;5 3 1250 7,0 4 1400 5,9 6 500 2,0 10 25 1,2 2. példa: Vulkanizálási és feldolgozási kísérleteket végeztünk etilén-propilén kopolimérrel, melyet oly katalizátor jelenlétében nyertünk, melynek molaránya Zn(C2H5)2 /VCl4 = 6 ([r]] tetrahidronaftalinban 135 C°-on = 2). A kopolimér képlékenységének megállapítása Mooney-plasztométerrel történt ASTM D 927—57 T szabvány szerint. Eredmény: 29 — ML 1 + 4 (100 C°). Hengerkeverőben kalenderen az alanti keveréket állítottuk elő: kopolimér HAF korom butil-kumil- per oxid S 100 rész 50 rész 1,5 rész 0,25 rész húzószilárdság 150 kg/cm2 szakadási nyúlás 750 % Modulus 300%-nál 39 kg/cm2 maradék nyúlás ASTM (1 óráig tartó D 412—51 feszítés alatt és T 200% nyúlás mellett, 1 perc pihentetés után 12 % szakítási szilárdság 84 kg/cm2 .5. pejaa: ASTM D 624—54, (B minta) A 2. példa szerinti feltételek mellett alanti keveréket készítettük: kopolimér 100 rész HAF korom 50 rész butil-kumil-peroxid 2 rész S 0,3 rész vulkanizálás 40 percig 165 C°-on. A vulkanizált keverék mechanikus tulajdonságaihúzószilárdság 175 kg/cm2 szakadási nyúlás 650 % Modulus 300%-nál 58 kg/cm2 maradék nyúlás 9 % ASTM } D 412—51 T szakítási szilárdság 79 kg/cm2 ASTM D 624—51 (B minta) 4. példa: Az 1. példa szerinti berendezést használtuk azonos feltételek mellett. Az autoklávba előbb 6,5 1 buten-1-et töltöttünk, majd 3,3 ata-nál —10 C°-on etilénnel telítettük. Ily feltételek mellett a folyékony fázisban a butén-1 : etilén mólaránya 90 : 10. Ezután hozzáadtunk vanádiumtetraklorid és cinkdietil heptánban oldott keverékét, a 2. számú táblázatban megadott mennyiségben. A nyomást folyamatos etilén-adagolással állandó értéken tartottuk. Kb. egy óra múltán a polimert kivettük és a határviszkozitást 135 C°-on tetrahidronaftalinben megállapítottuk. Valamennyi kinyert polimer buténtartalma infravörös elemzéssel megállapítva kb. 30% volt. A kopolimér jól feldolgozható volt; a korom is könnyen és jó diszperzióval volt bekeverhető, amit mikroszkóppal ellenőriztünk A vulkanizálás!, lemezprésben 4 percig 165 C°-on végeztük. Néhány ily módon előállított, vulkanizált lemezkét (100 X 100 X 1 mm) ASTM 2. sz. Táblázat Etilén-butilén kopolimerizálás eredménye —10 C°-on, 6,5 1 folyékony butén-1-ben. VCU/Zn-(C2H5)2 -katalizátor jelenlétében, C4H8/C2H4 mólszabvány szerint mechanikai vizsgálatnak vetet- arány a folyékony fázisban 90 :10. tünk alá. VCI4 = 2 g, időtartam: 1 óra.
