149765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás legalább kétféle olefin kopolimerizálására

Megjelent: 1962. november 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG HJT N> SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.765. SZÁM MO—466. ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 08 f 1 Magyar osztály: 39 c Eljárás legalábo kétféle olefin kopolimerizálására MONTECATINI, Societa Generale per Plndusíria Mineraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) és Ziegler Kar! professzor, Mühlheim-Ruhr (Német Szövetségi Köztársaság) Feltalálók: Ragazzini Mario és Magri Roberto, mindketten Milano (Olaszország) A bejelentés napja: 1960. december 6. Olaszországi elsőbbsége: 1959. december 9. A találmány oly eljárás legalább kétféle olefin kopolimerizálására, amelynek során vanádiumtetraklorid és trialkilalumínium és/vagy dialkilalumínium-monohidrid egymással való összehozása útján előállított katalizátorok jelenlétében dolgozunk. Ismeretes már olyan eljárás, amelynek során poliolefineket vanádiumtetrakloridból és trialkilalumíniumból készített katalizátorok jelenlétében polimerizálnak. Az ilyen eljárással előállított kopolimérek azonban igen nagy molekulasúlyúak, ami inagyniértéikbe,n megnehezíti az ilyen termékek feldolgozását. Meglepő módon azt találtuk, hogy a molekulasúly csökkenését érhetjük el, ha a kopolimerizáeiót olyan katalizátorok jelenlétében folytatjuk le, amelyekben a trialkilalumínium—vegyületet részben vagy egészben dmlkilalumínium-monohidrid helyettesíti. A találmány tárgya tehát olyan eljárás legalább kétféle olefin kopolimerizálására, amelynek során a kopolimerizációt vanádiumtetraklorid és valamely alkilalumínium-monohidrid egymással való öeszehozatala útján nyert katalizátor jelenlétében folytatjuk le. Emellett a találmány szerinti eljárásban alkalmazásra kerülő katalizátor-kombinációkban valamely alumíniumtrialkil is jelen lehet. A találmány szerinti eljárás bármilyen fajta olefinek kopolimerizálására alkalmas; előnyösen azonban etilént, propilént és 1-butilént kopolimerizálhatunk ezzel az eljárással. A találmány szerinti eljárással előállított kopolimérek molekulasúlya kisebb, mint azoké a kopoliméreké, amelyeket oly módon kapunk, hogy kopolimerizációs katalizátorként csupán vanádiumtetrakloridból és alumíniumtrialkiiból nyert terméket használunk; a találmány szerinti eljárással előállított kopolimérek mechanikai tulajdonságai azonban hasonlóak ez utóbb említett kopolimérek tulajdonságaihoz. A találmány szerinti eljárással nyert kopolimérek teljesen homogéneknek látszanak; színképükben hiányzanak az egyes kristályos poliolefinekre jellemző sávok; e színképek ugyanolyan jellemző sávokat mutatnak, mint azok a kopolimérek, amelyek alumíniumtriizobutilból és vanádiumtetrakloridból készített katalizátorok jelenlétében lettek előállítva. A találmány szerinti eljárás értelmében a kopolimerizáció —60 C° és +40 C° közötti hőmérsékleteken folytatható le. Előnyös azonban, ha a kopolimerizáció lefolytatása +20 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten történik. Ha a kopolimerizált olefinek egyike etilén, akkor a dialkilalumíniurnmonohidrid a hőmérséklet emelkedésével, etilént kezd abszorbeálni és ezáltal trialkilalumíniummá alakul át, ami azzal a következménnyel jár, hogy a termékként kapott kopolimér molekulasúlya nagyobb lesz. A kopolimerizációt ezért olyan feltételek mellett folytatjuk le, hogy ez az abszorpció csak igen lassan menjen végbe; ebben az esetben az abszorpció nem befolyásolja észrevehető mértékben a dialkilalumínium-monohidrid hatását. A találmány szerinti kopolimerizáció lefolytatása során alkalmazott nyomás széles határok között változhat; az alkalmazható nyomás határai