149679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta16-pregnen-20-on származékok transz-ozimjainak előállítására
o 149.679 2,53 g (0,036 mól) hidroxilamin-klórhidrát 6 ml vízben- készített és 10 g (0,074 mól) kristályos n átriumacet át 12 ml vízben készített szobahőmérsékletű oldatát egyesítés után 5 perc alatt hozzáfolyatjuk. Ezt követőleg a reakcióelegyet 1 órán keresztül 100—110 C°-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az elegyet 12 órán át 0 C°-on állni hagyjuk, majd szűrjük, a terméket 5X10 ml 80—90 C°-os vízzel mossuk és 80—90 C°-on szárítjuk. A kapott termék súlya 4,5—4,7 g, op.-ja 210—217 C°, forgatása [«]D = —40,2° (c = — 2 kloroform). A szoilaszodinra számított kitermelés 52%. 2. példa: Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 5,88 g (0,044 mól) kristályos nátriumacetát 6 ml vízben készült oldatát alkalmazzuk, majd a reakció befejezése után a reakcióelegyhez 1,74 g (0,03 mól) nátriumklorid 6 ml vízben készített oldatát adjuk. 4,1 g terméket kapunk, melynek op.-ja 210—217 C°, forgatása [°]D = —39,74 (c = 2, kloroform). A szolaszod inra számított kitermelés 45%. 3. példa: Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de 1,7 g hidraxilamin-klórhidrát és 3,7 g kristályos nátriumacetát 4—4 mű. vízben készített és egyesített oldatát alkalmazzuk. 3.95 g terméket kapunk, op.ja 210—217 C°, forgatása [<% = —40,3 (c = 2, kloroform). A szolaszodinra számított kitermelés 43%. 4. példa: Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de 20 g szolaszodinból kiindulva a lebontás után kapott reakcióelegyet két egyenlő részre osztjuk. Az egyik részből ismert módon elkülönítjük a delta5 ,' 6 -pregnadien-3beta-ol-20-on^acetátot és ebből ismert módon — absz. etanol és absz, piridin elegyében hidroxilaminklórhidráttal reagáltatva — elkészítjük a transz-delta5 , 16 ~pregnadien-3beta—oi-20-on-acetát-oximot. 4,25 g 210—217 C° op.-ú terméket kapunk. Kitermelés 47%. A reakcióelegy másik felével az 1. példában leírtak szerint eljárva 4,0—4,7 g 210—217 C° op.-ú terméket kapunk. Kitermelés 52%. 5. példa: Az 1. példa szerint eljárva, de 10 g tomatidinból 'kiindulva trensz^delta18 -5alfa-pregnen-3beta-ol-20-on-acetát-oximból 4,6 g-ot kapunk. Op. 197— 205 C°. Kitermelés 50%, 6. példa: 10 g dioszgenint ismert módon lebontva, a kapott reakcióelegyet pedig az 1. példában leírtak szerint kezelve 4,0 g transz-delta5 , 16 -pregnadien-3beta-ol-20-on-acetát-oximot kapunk. Op.: 210— 217 C° [«]D = -39,8° (c = 2, kloroform). Kitermelés 44,5%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás delta16 -pregnen-20-Oin származékok transz-oximjainak előállítására szteroid szapogeninek, például dioszgenin, vagy szteroid-alkaloidok, például szolaszodin, tomatidim, ismert módon való acilezése, izomerizálása, oxidációja és hasítása útján nyert, nyert delta16 -pregnen-20-on származékokat tartalmazó reakcióelegyből, melyre jellemző, hogy a reakcióelegyet hidroxilamin-klórhidrát és kristályos nátriumacetát vizes oldatával reagáltatjuk és a terméket ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reagáltatást 20—no C°-on, célszerűen 100 C° körüli hőmérsékleten hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy hidroxilarein-klórhidrátból 1—<3 mólt, célszerűen 2,5 mólt, kristályos nátriumacetátból pedig 2—6 mólt, célszerűen 5 mólt. alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 621708. Terv Nyomda. Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
