149677. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzilszármazékok előállítására
4 149.677 szabadítottunk fel és xilolbaa oldottunk) adunk hozzá és az elegyet 20 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt, A reakcióelegybői a bázist 2 n sósavoldattal extraháljuk, majd 5 n nátriumhidroxidoldattal ismét felszabadítjuk. Az így kapott szabad bázist éterbea oldjuk, az éteres oldatot nátriurnszulíáton szárítjuk, majd az étert ^desztilláljuk; a kapott olajszerű maradékot nagyvákuumban, 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt desztilláljuk, amikor is a termék 140—142° hőmérsékleten desztillál át. Ha az így tisztított bázist 2 n sósavoldathoz adjuk, akkor több órai állás után kikristályosodik a 3~metuxi-ö-(7'~dirnetilamino-propil) - iminodibenzil - hidroklorid, amely 177°-on olvad. Hasonló módon állíthatjuk elő a 20 rész ß-[l-metü-piperidil-(2)]-etilklorid~hidrokloridból .felszabadított bázisból kiindulva a 3-metoxi-5-[j#-{l'-metil-piperidil-(2')-etil)]-iminodibenzilt. 2. példa: a) 25,3 rész 3-oxi-n-aeetil-iminodibenzilt 2,3 rész nátriumból és 200 tf. rész absz. alkoholból készített nátriumalkoholát-oldatban oldunk. A vörös színű oldathoz 12,7 rész benziikloridot adunk, amikor is azonnal megkezdődik a nátriumklorid kiválása. Az elegyet 15 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd leszűrjük, a kivált nátriumkloridot és az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és az esetleg jelenlevő nem reagált oxivegyületet 2 n r,útriumhidroxid-oldaüal kirázzuk. Az éteres oldatot ezután vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. A visszamaradó kristályos S-benziloxi-S-acetil-immndíbenzilt kevés alkoholból átkristályosíthatjuk; 91°-on olvadó terméket kapunk. b) 34,3 rész 3-benziloxi - 5-aeetil-iminodibenzílt 12 rész káliumbidroxídból 250 tf. rész alkohollal készített alkoholos kálüúggal 10 óra hosszat forralva hídrolizálunk. Ezután az oldatot vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradékhoz vizet adunk és a 3-benzüoxi-iminűdibenzilt éterrel extraháljuk, A megszárított éteres oldatot szárazra bepároijuk. A kapott olajszerű maradék kb. 24 órai állás után kikristályosodik. A benzol és petroléter elegyéből átkristályosított 3-benzüoxi- iminodibenzil lll°-on olvad. c) 4,3 rész nyers 3-benziloxi-iminodibenzilt 60 tf. rész absz. toluolban oldunk és a visszacsepegő hűtő alatt forralt oldathoz 1,8 rész nátriumamid absz. toluollal készített, 33%-os szuszpenzióját adjuk eseppenként hozzá. 2 óra elteltével 2 rész /--piperidino-etilklorid (a hidrokloridból frissen felszabadított bázis) 40 tf. rész absz. toluollal készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez, majd ezt követően a nátriumamid-szuszpenzió további 0,8 tf. résznyi mennyiségét adjuk hozzá. A reakcióelegyet még 14 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd lehűtjük, vizet adunk hozzá és a fázisokat szétválasztjuk. A szerves oldószeres réteget 2 n sósav oldattal háromszor extraháljuk, az egyesített sósavas kivonatot tömény ammóniaoldattal meglúgosítjuk és a képződött szuszpenziót éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk, amikor maradékként a nyers 3-benziloxi-5-(/'~piperidino-eti!)-iminodibenzilt kapjuk. Ezt etanolos sósavoldattal hidrokloriddá alakítjuk át, ez utóbbit pedig metanol és aceton elegyéből átkristályosítjuk. A termék 208—209°-on olvad. miután 185° felett finom tűkristályokká alakult át. Hasonló módon állíthatjuk elő 3-benziloxi-iminodibenzilből és y-dimetilamino-propilkloridból kiindulva a 3-bcnziloxi-5~(y-dimetilamino -• propil)-iminodibenzilt (fp. 0 ,o25 202°), valamint 3-benziloxi-iminodibenzilből és y-(4-metií - piperaziníl-1)-é-metil-propil-kloridból a 3-benziloxi-5-[y-(4'-metil-piperazinil-1') - A-metil - propilj - iminodibenzilt (íp. 0 , ü(w 260°). Az említett desztillátumot metanolban és 1 n sósavban oldjuk, és palládiumszén jelenlétében szobahőmérsékleten addig rázzuk, amíg az elméleti hidrogénmennyiséget fel nem vette. Ezután a katalizátorról leszívatunk és a szüredéket vákuumban besűrítjük. A maradékot tömény ammóniával alkáliásra állítjuk, mimellett a fenti 5-helyetlesített - 3-benziloxi - iminodibenzilekből a megfelelő 5-helyettesített-3-oxi-iminodibenzileket, vagyis 3-oxi-5-(/?-piperidino - etil) - iminodibenzilt, 3-oxi-5-(y-dimetilamino - propil) - íminobenzilt és 3-oxi-5-fy-(4'-metil - piperazinil-r)-/>-metü-propilj-iminodibenzilt kapjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás új imiíiGdibeiizil-szár'mazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy az alábbi (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket X—Ám — mely képletben Y rövidláncú alkoxicsoport és ugyanakkor Z hidrogénatom, vagy pedig Y hidrogénatom és ugyanakkor Z hidroxilcsoport, rövidláncú alkoxicsoport vagy valamely aralkoxi-csoport, X 2—6 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilén-csoport, Am. rövidiáncú dialkilamino-csoport, mimellett az Am dialkilamino-csoport két alkilgyökének egyike közvetlenül kapcsolódhat az X alkilén-csoporthoz, vagy pedig mindkét alkilcsoport egymással közvetlenül, vagy pedig egy oxigénatomon, rövidláncú alkilimino-, oxialkilimino- vagy alkanoiloxialkilimino-csoporton át kapcsolódhat — úgy állítunk elő, hogy valamely alábbi (II) általános képletű vegyületet
