149611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására
149,611 3 •oldatát. Ezután félórán át tovább keverjük, a kivált kristályos azidot leszívatjuk és vízzel mossuk. Az azidot nedves állapotban 60 cm"' koncentrált sósav és 80 cm3 benzol keverékében 2 1/2 órán át visszacsepegő hűtő mellett forraljuk. A vákuumban végzett ledesztillálás után visszamaradt szilárd maradékot .vízben oldjuk. 2n nátronlúg hozzáadása után az olajos bázis kiválik, éterben felvesszük és szárítás után desztilláljuk. A 2-íenilbiciklo-(2,2,l)-2-aminoheptánt kapjuk; forráspontja 4 mrn nyomáson 113—117 C°. 3. példa: 21,8 g 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-heptán-2-karbonsavat (lobbanáspont 112—113 C°) 100 cm:! kloroformos nitrogénhidrogénsav-oldatban (10 g nitrogénhidrogénsav 100 cm:i: . kloroformban) oldunk és 45—55 C° hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 60 g koncentrált kénsavat. A szénsav és nitrogén fejlődés megszűnése után a savas réteget a kloroformtól elválasztjuk és vízzel 'hígítjuk. ; 5n nátronlúg hozzáadásakor az olajos bázis kiválik és ezt éterben felvesszük. Vákuum desztilláció alkalmazásával kapjuk a 2-fenílbiciklo-(2,2,l)-2-aminoheptánt; forráspontja 6 mm nyomáson 120—125 C°. 4. példa:-2-fenil-biciklo-(2,2,l)-2-aminoheptán. 23.4 g 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-2-karbomsavkloridnak 250 cm3 acetonban való oldatához jéghűtés és keverés közben hozzáadunk cseppenként; 4 g nátriumazidnak 20 cm" vízben'való oldatát. A reakció keveréket kb. 15 perc után 500 cms vízzel hígítjuk és a kivált azidot leszűrjük. A kikristályosodott azidot vízzel kimossuk és ezután 60 cm'1 koncentrált sósav és 80 cm3 benzol keverékével viszszacsepegő hűtő mellett 2 1/2 órán át forraljuk. A reakció keveréket vákuumban bepároljuk és a kapott szilárd maradékot vízben oldjuk. 2n nátronlúg hozzáadásakor a bázis kiválik és ezt követően éterben felvesszük. Vákuumban végzett desztillációval 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-2-aminohéptánt kapunk; forráspontja 5 mm nyomáson 118—124 C°. 'C^H^N. A *idroklorid (vízből) olvadáspontja 284 C°.' •5. példa: 2-fenil-7-isopropil-6-metil-biciklo-(2,2,l)-amino-oktán 19.5 g 2-fenil-2-izopropil-2-meíil-biciklo-(2,2,2)-2--karbonsavkloridnák (forráspontja 5 mm nyomáson 194—197 C°) 160 cm3 acetonban való oldatához jéghűtés és jó keverés közben cseppenként hozzáadunk 4,5 g nátriumazidnak 13 cm3 vízben való oldatát. Ezután még 6 órán át jéghűtés mellett tovább keverjük, ezt követően 320 cm3 vízzel hígítjuk és a kivált olajos azidot benzolban felvészszük. A benzoics kivonatot 100 cm3 • koncentrált sósavval 5 órán át visszacsepegő hűtő mellett, forraljuk, szárazra pároljuk, a száraz maradékot vízben oldjuk és 2 n nátronlúg hozzáadásakor az olajos bázis kicsapódik. A bázist éterben felvesszük, nátriumszulfáttai 'szárítjuk és vákuumban végzett desztillálással kapjuk a 2-fenil-7-isopropil-íi-metil-bieiklo-(2,2,2)~2-arnino-oktánt; forráspontja 3 mm nyomáson 190—195.-C0 . C 1S H 27 N. 5. példa: 2-fsnilbiciklo-(2,2,l)-2-metiiaminohaptén 11 !> 2 " ni'b i K1< 'J „ 1) 2 i in i ij po rm .k ino i ' " ' v > j ii.),, (. 1 S < 1 ! dliK X J y 1 f L l I Jt-L o 1 ^ í i n. i ^ i aiít'' ímo1 \ i' ' -ii iii VIT A <- Sbj n f^\ - t < 1 •* 1)as JHil rigltoi al i lm '"bn " < iát o1 lattal t-, vi el ' ] * I * ( < 1 ijl <-, , A í 1 xpiuk H 2- C lU 1 l ( ( - IUI \ II f '1 i uj-i 6 iin ir ruson 130— 1«5 C ii ÍJ1 mi i lei' mh^n1 ~"< """> cm (+etb°n /alo keveiekehez e^e-ppenken1 hoz nduik a ferii for mii-vegyületből 11 g-ot 24 cm' éterben. Ezután még egy' órán át visszacsepegő hűtő mellett forraljuk. Az oldatot vízzel bontjuk és ekkor a 2-•-fonil-biciklo-(2,2.1)»2-metilamirichep.tánt kapjuk; forráspontja 4 mm nyomáson 119—120 C°. CÍ4H 1S) N. 7. példa: 2-fenilbiciklo-(2,2.1)-2-dimetilaminoheptán 18,7 g 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-2,aminoheptánból 22 cm3 30%-os vizes formaldehid-oldatból és 22,2. cm3 85%-os hangyasavból készített keveréket 5 órán át gőzfürdőn melegítünk. Ezután vízzel felhígítjuk és 2n nátronlúggal lügosítjuk. A kivált bázist . éterben felvesszük. Vákuumban végzett desztillációval kapjuk a 2-fenil-biciklo-(2,2,l)-2-dimetilaminoheptánt: forráspontjai mm nyomáson 110 C°. Cir,H2 iN. A hidroklorid (metil-etilketonbóí) lobbanáspontja 203—204 C°. . 8, példa: 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-2-etilaminoheptán 18,7 g 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-2-aminoheptánból, 7 g ecetsavból" és 10 g ecetsavanhidridből készített keveréket 8 órán át gőzfürdőn melegítünk. A keveréket jegesvízzel felhígítva kapjuk a 2-fenilbiciklo-(2,2,l)-2-acetilaminoheptánt; lobbanáspontja 169—170 Cp (metanol/víz elegyből). 3,8 g litiumalumíniumhidridnek 100 cm3 tetra-hidrcfuránban vhló s?;u.szr-enziójá!ioz cseppenként hozzáadunk 10 g 2,íenilbiciklo-(2,2,l)-2-acetilaminoheptánt 50 g tetrahidrofuránban és a reakció keveréket 5 órán át visszacsepegő hűtő mellett forraljuk. Az oldatot víz hozzáadásával megbontjuk és kapjuk a 2-feriiibiciklo-(2,2.1)-2-etilaminoheotárt:: forrásocíiiia 4 mm nyomáson 123—126 C3 .'" C 15 H 21 N.
