149489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glikolid előállítására

Megjelent: 1962..április 30. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.489. SZÁM 12. o. 5—10. OSZTÁLY — FI—174. ALAPSZÁM Eljárás glikolid előállítására VEB Filmfabrik AGFA Wolfen cég, Wolfen, (Kreis Bitterfeld) NDK . «4» Feltalálók: Dr. Voss Walter professzor, Dessau-Haideburg (NDK) Joachim Rolf oki. vegyész, Wolfen (NDK) A bejelentés napja: 1960. október 12. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1960. április 26. Az ismeretes, glikolidot előállító eljárások álta- szabadalmi leírásban és R. Grüter közleményei-Iában glikolsavból indulnak ki, ezt poliglikolsavvá ben, Chemiker Zeitung 65, 84, [1941.]) ismertete tkondenzálják és ebből a glikolidot vákuumdesz- tekét. A reakció a következő séma szerint zajlik tillációval nyerik ki. (Lásd a 2 668 162 sz. USA le: x HO—CH2-COOH ,[._CH—CO—O—]x + x H

2

0 glikolsav poiiglikolsav [CH2

—CO—0]x Ezzel a bonyolult, időtrabló és osak kis menynyiségek előállítására használható desztillációs eljárással csak alacsony termelési hányadot lehet elérni, mert a megolvadt poiiglikolsav, amelyet hosszabb ideig 220 C° feletti hőmérsékleten tartanak, erősen bomlik. A glikolid közvetlen desztillációs előállításánál klór- vagy brótneeetsavas-nátriumból kiindulva, a poiiglikolsav keletkezési lépésére minden esetben szükség van. (L. Bischoff és Waiden, Liebig's Ann. 279, 45. old. [1894].) Azonban a termelés az alkalmazott- kísérleti körülmények között és megfelelően nagy hőmérsékleten kicsi, és a kinyert termék erősen szennyezett. Ennek mindenekelőtt az az oka, hogy a halogénecetsavas nátrium átalakítása poliglikolsavvá és nátriumhalogeniddé spontán, erősen exoterm reakció, minek folytán a keletkező poiiglikolsav erős termikus igénybevételnek van kitéve, és ezért részben elbomlik. A fent említett hátrányokat a találmány szerint úgy küszöböljük ki, hogy a poligli'kolsavat kis hővezetőképességű indifferens porszerű anyag>CO O x x ' \ — CH2

CH2 .. x

O CO

/ glikolid gal keverjük össze, majd a keveréket vákuumdesZitillációnaik vetjük alá. Ennek az eljárásnak különös előnye, hogy bármilyen nagy adagból kiindulva, nagy mennyiségek állíthatók elő és az eljárás egyszerű módon, folyamatosan kivitelezhető. Az eljárás további előnye, hogy a glikolid termelési hányada viszonylag nagy és a termék csak igen kevés tisztátalanságot tartalmaz. A szublimálás után könnyen eltávolítható, porszerű maradékot kapunk, míg az ismert desztillációs eljárások nehezen eltávolítható, kemény maradékot eredményeznek. Ezeket az előnyös tulajdonságokat egyedül az indifferens porszerű anyag hozzáadásával érjük el, amely mindenekelőtt a poiiglikolsav magas hőmérsékleten való nagy olva-. dását akadályozza meg. Alkalmas indifferens porszerű anyagok pl. a por alakú száraz tengeri homok, üvegpotr, téglapor, valamint báriumszulfát és adott esetben alkáliklorid. A vákuumszublimálás hőmérsékletét előnyösen lassan fokozzuk 150 C°-ról kb. 400 C°-ra. Így el-