149447. lajstromszámú szabadalom • Eljárás takarmány kiegészítésre alkalmas dikalciumfoszfát előállítására
2 149.447 jelenlétében végezzük és a főként kalciumszulfátból álló csapadékot eltávolítjuk, erősen csökkentett-fluor-tartalmú monokalciumfoszfát oldatot kapunk. Ezt az oldatot minden további fluortalanítás nélkül mészszuszpenzióval egy lépésben semlegesítve dolgozhatjuk fel takarmánytisztaságú dikalciumfoszfáttá és így elmarad a nehezen szűrhető kalciumfluorid-tartalmú csapadék leválasztása, eltávolítása és további feldolgozása. Kísérleteinket a szokásos 16—19% vízoldható PaOö-tartalmú szuperfoszfáttal végeztük, melynek vízoldható F-tartalma 0,13—0,25%. 1 tonna szuperfoszfát kilúgzásakor előnyösen 1,5 m3 vizet, a leszűrt kalciumszulfát csapadék mosásakor pedig 0,5 m3 vizet használtunk. Ha a kilúgzásra és a csapadék mosására a szokványos körülmények közt egymagában vizet használunk, fent közölt adatok alapján a nyert monokalciumfoszfát oldat F-tartalma eléri az oldat P20ö-tartalmának 0,8— 1,3%-át, vagyis meghaladja a megengedett 0,6%-ot. Ha azonban a kilúgzó és mosóvízben káliumsót (pl. káliumkloridot, 40-es műtrágya kálisót stb.) oldunk, azonos P205-koncentrációjú, de kisebb F-tartalmú oldatokhoz jutunk. Az ábra a monokalciumfoszfát-oldat Fluor és P205-tartalmának százalékos viszonyszáma és a kilúgzó, valamint mosófolyadékok KCl-tartalma közötti összefüggést mutatja. A görbéből látható, hogy 1000 g kilúgzó, illetve mosóvízhez 10 g KCl-t felhasználva a monokalciumfoszfát oldatban a F- és P2O5 tartalom viszonyát 0,6%-ra, 40 g KCl/1000 g víz felhasználása esetén pedig 0,5% alá lehet csökkenteni. A találmány értelmében tehát úgy járunk el, hogy a szuperfoszfát kilúgozásához káliumsót oldva tartalmazó vizet használunk és az így kapott fluorszegény oldatból közvetlenül, fluortalanítás nélkül csapjuk le mésszel a dikalciumfoszfátot. A szuperfoszfát kilúgozása folyamán visszamaradt, főként gipszből álló csapadékot káliumsó tartalmú vízzel mossuk és a mosóvizet is fluortalanítás nélkül, előnyösen a fluorszegény kilúgozó oldattal egyesítve dolgozzuk fel dikalciumfoszfátra. A kilúgozáshoz és mosáshoz káliumkloridban kifejezve célszerűen 10—40 g/1000 g víz töménységű káliumsó oldatot használunk. A kilúgozást keverős tartályban, oldócsigában vagy egyéb effajta célra alkalmas berendezésben végezhetjük. A kilúgozást szobahőmérsékleten foganatosítjuk. A kilúgozás után a visszamaradt kalciumszulfát csapadékot a folyadéktól mentesítjük, pl. szűrjük, majd mossuk és a szüredéket a mosóvízzel egyesítjük. Az így kapott oldatot környezethőmérsékleten, keverés közben 10%-os kalciumhidroxid szuszpenzióval brómkrezolzöld átcsapási színig semlegesítjük. E műveletet lassan, mintegy 2 óráig végezzük. Ily modon az oldat P2O5 tartalmának 94—97%-át tudjuk dikalciumfoszfát alakjában leválasztani. A folyadéktól elkülönített csapadékot mérsékelten magas hőmérsékleten, pl. 80 C°-on szárítjuk. A száraz dikalciumfoszfát 44—47% P20 5 -t tartalmaz, melynek 95—98%-a 3%-os citromsav oldatban és 90— 96%-a ammonalkalikus ammóniumcitrát oldatban oldható. Ha a kilúgozó ill. mosófolyadék 1000 g vízben 30—40 g káliumkloridot tartalmaz, 0,17— 0,20% fluortartalmú dikalciumfoszfátot kapunk. Példa: 1 tonna szuperfoszfátot, amely 17,6% vízoldható P20s-t és 1,4% F-t tartalmaz, félórás keverés közben 1,5 m3 vízben és 60 kg KCl jelenlétében kilúgzunk. A kilúgzás történhet szakaszosan a szuperfoszfát, a kálisó és a víz megjelölt adagjainak egyszerre való összemérésével, vagy folyamatosan a nyersanyagoknak olyan feltöltött oldócsigán, vagy 2—3 egymással közlekedő tartályból álló keverőtartálysoron való átbocsátásával, mely a kilúgzáshoz szükséges félórás áthaladási időt biztosítja. Az összesen 2,500 kg súlyú zagyot szakaszosan vagy folyamatosan szűrjük, vagy szűrőcentrifugán centrifugáljuk. A csapadékot 0,5 m3 vízzel mossuk, melyben előzőleg 20 kg KCl-t oldottunk. A mosott csapadék (850 kg) hányóra kerül. A mosóvíz és szüredék egyesítésével 2,230 kg 1,15 g/ml fajsúlyú és 87 g/lit P2O5 — valamint 0,34 g/l it F-tartalmú oldathoz jutunk. Az oldatot 10%-os Ca(OH)2 -szuszpenzióval erős keverés közben kb. 2 óra alatt semlegesítjük. A semlegesítés végpontját a brómkrezolzöld indikátor kékeszöldbe való átcsapása jelzi. Az adott oldat semlegesítése 1,100 kg 10%-os Ca(OH)2 szuszpenziót igényel. A levált dikalciumfoszfát csapadékot väkuumszűrőn vagy centrifugán szűrjük és a 40% nedvességtartalmú anyagot 80°-ot meg nem haladó hőmérsékleten szárítjuk. A száraz termék súlya 364 kg és 44,5% összes P20 5 -t, 42,7% citromsav oldható P^C^-t, 40,9% ammóniumcitrát oldható P2 0 5 -t továbbá 36,6% CaO-t ós 0,18% F-t tartalmaz. ' A terméket vagy eredeti állapotában, vagy mészkővel hígítva és egyéb ásványi tápanyagokkal (pl. CuS04 , MnS0 4 , FeS0 4 ), esetleg vitaminokkal, ízesítőanyagokkal elkeverve hozhatjuk forgalomba. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás csökkentett fluortartalmú takarmánykiegészítő foszfáttápsőként felhasználható dikalciumfoszfát előállítására, szuperfoszfátnak vízzel történő kilúgozásával, majd az oldatba került foszfátnak mésszel történő lecsapásával, melyre jellemző, hogy a szuperfoszfát kilúgozásához káliumsót oldva tartalmazó vizet használunk és az így kapott fluorszegény oldatból közvetlenül, fluortalanítás nélkül csapjuk le mésszel a dikalciumfoszfátot. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a szuperfoszfát kilúgozása folyamán visszamaradt, főként gipszből álló csapadékot, káliumsó-tartalmú vízzel mos-
