149446. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az O,O-dimetil-ditiofoszforilecetsav-N-monoetilamidjának előállítására
2 149.446 ként 2,26 mólt tartalmazó vizes oldata 885 miéhez. Az elegyet 6 órán át kavarás köziben 50— 55 C°-ra melegítjük. Lehűlés után a felső vizes fázist elkülönítjük; a szerves fázist 200 ml vízzel mossuk, majd vákuumlepárlással tisztítjuk. 0,01 Hg/'niim-es vákuumban, 130—136 C° között forró frakciót fogunk fel, mikor is 322 g gyakorlatilag tiszta terméket kapunk. A dimetílditiofoszforilecetsav benzilészterét viszont a következő módon állíthatjuk elő: 229 g benzilmonobrómacetátot hozzáadunk az O,0-dimetilditiofoszforsav nátriumsójának literenként 2,26 mólt tartalmazó vizes oldata 490 ml-éhsz. Ezután az elegyet erélyes keverés közben 2 órán át 60 C°-ra hevítjük. Lehűlés után a felső vizes fázist elkülönítjük, a visszamaradó (270 g) olajos fázis lényegében az O,0-dimetilditiofoszforileeetsav benzilészteréből áll. Az alanti példák kapcsán az eljárást részleteiben is ismertetjük; ' magától értetődik, hogy a találmány a példákra korlátozva nincs. A szereplő hőfokok C = -okat jelentenek. 1. példa: 70 súiy%-o.s vizes monoetilaminoldat 318 g-ját hűtés közben hozzáadjuk az O.O-dimetilditiofoszforilecetsav-metilészter 920 g-jához. A reagens adagolását és a hűtést úgy szabályozzuk, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 21 ••> órán át 0C legyen. Azután 2000 ml jeges vizet adunk hozzá és a keletkező tömeget centrifugáljuk. Levegőn való szárítás után 740 g 0,0-dimetilditiofoszíoriiecetsav-monoetilamidot kapunk, melynek olvadáspontja 65—86= és tisztasági foka 98%. 2. példa: 122 g O,0-dimetilditioíoszforileeetsav-etilészterhez 0°-ra való hűtés közben hozzáadjuk 70%-os vizes monoetilaminoldat 39 g-ját. A reakcióelegyet ezután 4 óra hosszat 0° kavarjuk, majd 150 ml hideg vízzel felhígítjuk. A keletkező kristályokat Büchner-szűrőn leszűrjük és 250 ml vízzel mossuk. Szárítás után 89 g 0,0-dimetilditiofoszforilecetsav-monoetilamidot kapunk. 3. példa: 153 g O,0-dimetilditiofoszíorilecetsav-benzilésztert 0°-on összekeverünk 39 g 70%-os vizes monoetilaminoldattal. A reakcióelegyet 4 órán át 0°-on kavarjuk, majd hozzáadunk 100 ml metiíénkloridot és 50 ml vizet. Az elegyet tovább kavarjuk, majd állni hagyjuk. A keletkező vizes fázist elkülönítjük, a szerves fázist, a metilénklorid lehajtása végett, vízfürdőn töményítjük. A 161 g maradékot, a képződött benzilalkohol eltávolítása végett vákuumban (0,4—0,6 Hg/mm) 75—85°-ra felhevítjük. 121 g szörpszerű olajat kapunk, amely 38,5° -on megszilárdul és 83% O,0-dimetildifiofo5zíorileeetsav-monoetilamidot tartalmaz. 4. példa: 180 ml 70%-os vizes monoetilaminoldatot hozzáadunk —15°-től —20°-ra lehűtött O.O-dimetilditiofoszforilecetsavas metilészterhez. Az amin adagolását 2 óra alatt végezzük, miközben a reakcióelegyet állandóan —15° és —20° közötti hőmérsékleten tartjuk és erélyesen kavarjuk. Ezután a reakcióelegyet még további 2 órán át, ugyanezen a hőmérsékleten kavarjuk, majd 500 ml hideg vízzel felhígítjuk. Ezután a tömeget szűrjük és 500 ml vízzel mossuk. Levegőn való szárítás után 421 g dimetilditiofoszforilecetsav-monoetilamidot kapunk, olvadáspont = 63—65J , tisztasági foka 97%. 5. példa: 460 g O,0-dimetilditiofoszforilecetsav-metilésztert 150 ml metanolban feloldunk, az oldatot 0°-ra lehűtjük és erélyes kavarás közben hozzáadjuk 188 ml. 70%-os vizes monoetilaminoldathoz. Az adagolást 2 óra leforgása alatt végezzük, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0°-on tartjuk. Ezután az elegyet 2 óra hosszat ugyanezen a hőmérsékleten tovább kavarjuk, majd 1000 ml hideg vizet adunk hozzá. A kristályokat Büchner-szűrőn szűrjük és 500 ml hideg vízzel mossuk. Levegőn megszárítva, 351 g O.O-dimetilditíofoszforilecetsav-monoetilamidot kapunk, olvadáspont = 62—64,5°. 6. példa: 140 mi 70%-os vizes monoetilaminoldatot erélyes kavarás közben hozzáadunk 410 g, 0°-ra lehűtött O,0-di.metilditiofoszforilecetsav-metilészterbez. Az amin adagolását részletekben, 2 óra leforgása alatt eszközöljük, miközben az elegy hőmérsékletét 0°-on tartjuk. A reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten, további 2 órán át továbbkavar juk, majd 500 ml vízzel felhígítjuk, szűrjük és 500 ml vízzel mossuk. Levegőn megszárítva 303 g O,0-dimetilditiofoszforilecetsav-monoetilamidot kapunk, olvadáspont = 60—62,5. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az 0,0-dimetilditiofoszforilecetsav N-monoetilamidjainak előállítására, melyre jellemző, hogy monoetilamint vizes közegben —20° és 0° közötti hőmérsékleten az 0,0-dimetilditiofoszforilecetsav valamely észterével reagáltatunk. ' 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy kiindulási anyagként az O,0-dimetilditiofoszforilecetsav rnetilészterét használjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy kiindulási anyagként az 0,0-dfmetilditiofoszforilecetsav etilészterét használjuk.
