149400. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diazoamin-származékok előállítására
4 149.400 Ha ezt a terméket metanolból áíkristályosítjuk, 331—333 C°-on olvadó sárga tűkristályokat kapunk. d) 4-amino-l,2-dimetil-i6-nitro-kiinazoliniui m-p-toluolszulfonát: 20 g 4-ammo-2-metil-6-nítro-kinazolin és 24 g metil-p-toluolszulfonát benső elegyét 1 óra hoszszat tartjuk megolvasztott állapotban, 145 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a nyers terméket acetonnal eldörzsöljük, leszűrjük és a maradékot 600 ml vízből átkristályosítjuk. Ily módon 24 g 4~amiínQ-l,2-dimetil-6-nitro-kinazolinium-p-toluol" szulfonátot kapunk, 297 C°-on, bomlás közben olvadó sárga lemezes kristályok alakjában. Ebből a termékből a bázist oly módon állíthatjuk elő, hogy a p-toluolszulfonát forró vizes oldatát jég és tömény ammóniumhidroxid-oldat keverékébe öntjük. Ha ezt a bázist 2 n sósavoldattal kezeljük, akkor a 4-amino-l,2-dimetil-6-nitro-kinazoliniumkloridhoz jutunk, amely fehér tűkristályokat képez és 257—260 C0 -on, bomlás közben olvad. e) 4,8-diamiíno-l ,2^dimetil-kinazoliniumkIorid: 46 ,g 4-ami:no-l,2-dimetil-6-.nitro~kiinazoliniumkloridot 930 ml vízben oldunk és 4,6 g platinaoxid katalizátor jelenlétében, enyhe túlnyomás alatt katalitikusan redukáljuk. A redukció 3 óra alatt befejeződik. A katalizátort kiszűrjük, a szüredékhez nátriumkloridot adunk, a levált csapadékot elkülönítjük és vízből átkristályosítjuk. Ily módon sárga tűkristályok alakjában kapjuk a 4,6^diamino-l,2-dimetil-kinazoliniumkloridot, amely 319—320 C°-on, bomlás közben olvad. B) 4-metilamino-6-amino-l,2-dimetil-kinazoliniumklorid (5. példa): 25 g 4-metiltio-2-metil-6-nitro-kinazolint 150 ml dimetilformamidban oldunk és a 140 C° hőmérsékleten tartott oldatba 2 óra hosszat vezetünk be monometilamint. A kapott vörös színű oldatot lehűtjük, vízzel hígítjuk és a levált csapadékot elkülönítjük. A 4-metilamino-2-metil-6-nitro-kina~ zolint, amelyet ily módon kaptunk, etanolból áíkristályosítjuk; 226—227 C°-on olvadó sárga tűkristályokat kapunk. A fenti terméket metil-p-toluolszulfonáttal összeolvasztva kapjuk a 4~metilamino-6-nitro-l,2--dimetil-kinazolinium-p-toluolszulfoinátot, amely 289—290 C°-on, bomlás közben olvad. Ez utóbbi terméket a megfelelő kloriddá alakítjuk át és ezt platinaoxid katalizátor jelenlétében katalitikusan redukáljuk; ily módon kapjuk a 4-metilamino-6-amiino-l,2-dimetil-kinazoli.niumkloridot, amely 313—315 C° hőmérsékleten, bomlás közben olvad. C) 4,6-diamino-l-metil-kinazoliniumklorid (6. példa). Ezt a terméket, amely 344—346 C°-on, bomlás közben olvad, a 4-amÍ!no-6-nitro-krnazolinból (ismerteti Morley és Simpson, J. Chem. Soc. 1948, 360) kiindulva állíthatjuk elő, a 4,6-diamino-1,2-dimetil-kinazoliniumklorid előállítására fentebb leírt módszerhez hasonló módon. (A megfelelő jodidot az 1950. december 6-án bejelentett 696 692 sz. brit szabadalom leírása ismerteti.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi (I) vagy (IT) általános képletű új diazoamm-származékok előállítására :N-Ü NR3 R k - ezekben a képletekben Rí pára- vagy meta-helyzetű amidingyök, R2, R3 és R4 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, mégpedig jelenthetnek hidrogénatomot vagy gyököt, R5 hidrogénatom, rövidszénláncú vagy pedig ariigyök, rövidezénláncú alkilalkilgyök.
