149361. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a gyűrűben helyettesített új fenoxiecetsav-származékok előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó növényirtószerek
149.361 3 /. példa' A i + i Ol ín Uli l í<_lrtltl 50 g l'i i i i 'ik ' /u >ii Linalt^l es 40 g i a m 1- l f r ' \ jnk c c vodekct porra oiol|U v i ig k p U 7ia( kc zitmem vízzel nigil i i r ai i t,y Tiro t '«yek '+« aia hasznaih n ' g bo t-i e L P! bt i 8. példa: 55 g 2,4-diklór-fenoxiacetamidot 100 ml vízben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 21,3 g pirrolidint és 28,3 ml 30%-os vizes formaldehid-oldatot adunk. Az elegyet 6 óra hosszat 70 C° hőmérsékleten tartjuk. A képződött csapadékot 400 ml benzollal kioldjuk. A benzoics oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd a benzolt elpárologtatjuk. Ily módon 72 g N-(pirrolidinometil)-2,4~diklór-feri7öxiacetamidot kapunk, amely benzolból átkristályosítva 89— 90 C°-on olvad. 9. példa: 55 g 2,4-diklór-fenoxiacetamidot 100 ml vízben szuszpendálunk és e • szuszpenzióhoz 30,3 g di-n-propilarnint és 28,3 ml 30%-os vizes formaldehid-oldatot adunk, majd az elegyet 10 óra hosszat 70 C° hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután a 8. példában leírthoz hasonló módon kezeljük és a kapott terméket benzolból átkristályosítjuk; ily módon 64 g N-(dí-n-propilaminometil)-2,4-diklór-fenoxiacctamídot kapunk, amely 68 C°-on olvad. 10. példa: A 8. példában leírthoz hasonló módon járunk el, a 30,3 g di-n-propilamin helyett azonban (lásd: 9. példa) 26,1 g moríolint alkalmazunk. Ily módon 70 g N-(morfolinometil)-2,4-diklór-fenoxiacetamidot kapunk termékként, amelynek olvadáspontja 100 C°. 11. példa: 110 g 2,4-diklór-fenoxiacetamidot 100 ml vízben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 43,6 g dietilamint és 56 ml 30%-os vizes formaldehid-oldatot adunk. 6 órai .melegítés után a reakcióelegyet 500 ml benzollal extraháljuk. A benzoics oldatot aktívszénnel kezeljük, majd az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon 150 g szilárd maradékot kapunk. Ezt ciklohexánból átkristályosítva 123 g 75 C°-on olvadó N-(dietilammometil)-2,4-diklórfenoxiacetamidot kapunk. 12. példa: 46,4 g 4-klór-fenoxiacetamid szuszpenziójához 42 ml 7,1 n vizes dimetilamin-oldatot és 28 g 325 g/liter töménységű vizes formaldehid-oldatot adunk. Ezután az elegyet 6 óra hosszat 70 C° hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet mozsárba öntjük, ahol az kiikristálycsodik. A kapott szilárd terméket elkülönítjük és petroléterből átkristályosítjuk. Ily módon 41,5 ._, -< > . ' ^ mi-Li!;-4-klór-íenoxiaeeíamidot k >n r\ J fi'! C on olvad. 13. példa: 100 g 2-metil-4-klór-fenoxiacetarnid vizes szuszpenziójához 70 ml 7,1 n vizes dimetilamino-oldatot, majd 46,2 ml 325 g/liter töménységű vizes formaldehid-oldatot adunk. Az elegyet 8 óra hosszat 70 C° hőmérsékleten tartjuk, majd a 8. példában leírthoz hasonló módon kezeljük tovább. Ily módon 132,5 g N~(dimetilaminornetil)~ -2-metil-4-kIór-fenoxíacetamidot kapunk, amely 50 C°-on olvad. Ezt a terméket benzol, és petroléter 1 :1 arányú elegyéből átkristályosítva, 91,4 g 66 C°-on olvadó termékhez jutunk. 34. példa: 11 g N-(dimetilarninometil)-4-klór-í enoxiacetamídot 50 ml acetonban oldunk és az oldathoz 6,8 g metiljodidot adunk, majd az elegyet éjjelen át állni hagyjuk. A kapott szilárd terméket szűrés útján elkülönítjük az oldószertől; ily módon 11,5 g N-{dimetilaminometíl)-4~klór-fenoxiaeetamid-j metiljodidot kapunk, amely 220 C°-on olvad. 15. példa: 10 g N-(dimetilaminometil)-2-metil-4-klór-fenoxiacetamidot 45. ml acetonban oldunk, majd az oldathoz 5,2 g metilszulfátot adunk. A képződött szilárd csapadékot szűréssel elkülönítjük; ily módon 10,5 g N-(diimetil.aminometil)-2-metil-4-klór-fenoxiacetamíd-metilszulfátot kapunk, amely 153 C°-on olvad. 16. példa: 50 g 2-metil-4-klór-fenoxiaceta'midot 32,1 ml 10 n v; zes dietilamin-oldatban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 28 ml 325 g/liter töménységű vizes formaldehid-oldatot adunk. A reakcióelegyet ezután a 8. példában, leírthoz hasonló módon kezeljük. Ily módon 69,5 g nyers terméket kapunk, amelyet petroléterből átkristályosítva 49,3 g 68,5 C°-on olvadó N-(dietilarninometil)-2-metil-4--klór-fenoxiacetamidhoz jutunk. 17. példa: A 12. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, az ott említett dimetilamin-oldat helyett azonban 32,1 ml 10 n vizes dietilamin-oldatot alkalmazunk. , Az ily módon kapott terméket petroléterből átkristályosítva, 64,7 g N-(dietilaminometil)-4-klórfenoxiacetamidot kapunk, amely 66 C°-on olvad. 18. példa: 100 g 2-metil-4-klór-fenoxiacetamidot 60 ml vízben szuszpendálunk és ehhez a szuszpenzióhoz 56 ml 325 g/liter töménységű vizes formaldehidoldatot, valamint 60,6 g di-n-propiilamint adunk, majd az elegyet 8 óra hosszat visszaosepegó' hűtő alatt forraljuk.
