149331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-alfa-olefin-kopolimérek előállítására
2 149.331 * szabályozására szolgáló adalék hozzáadott menynyisége — különösen folytonos eljárásmód esetében — sokkal könnyebben szabályozható, ami által lehetőivé válik oly termékek előállítása., amelyek molekulasúlya valamely kívánt értéktartományon belül van. A halogénezett alkánok a monomerhez viszonyított mennyisége széles határok között változtatható, az alkalmazott halogénezett alkán fajtájától és a végtermék kívánt molekulasúlyától függően. Általában a (hozzáadott halogénezett aikánnak a monomerhez viszonyított mólaránya 0,001 és 5% között, előnyösen 0,05—0,5% lehet. Halogénezett alkánként a találmány értelmében előnyösen itetiralkfórmetán, terhralbróiminetán és tetraklóretilén alkalmazható. Egyéb felhasználható halogénezett alkánok példáitként a következők említhetők: tnifluoiríhrómmetán, triklórihróniimetán, tribrómklórnietán, diklórdifluormetán, dibrómdifluormetán, diMórdibrómmetán, kloroform, hromofoirm, meítólénMarid, metilénbromúd, 1,1-diklóretán, 1,1-dilbrómetán, 1,2-diiiklóretán, 1,2-d'ibrómatán, 1,1,1,2-tetraklóratán, 1,1,1,2-tetralbrómetán, szimmetrikus tetrabróm- és tetraMórstánok, hexaklóretán, bexahrómetáíri, 1,2-ditfluoretán, perklórpropán, peirklórbután, n-botilklorid, .n-butilbromid, izobutilkiardd, izolbutilbromid, teraiér butilklorid, ill. butiibiromid, .tercier amAlíb remid, n-hexilfoirornid!, tercier okítilbiromid. Hosszabb szénláncú (halogénezett alkánok .is felhasználhatók a találmány szerintii eljárásiban, ezek hatása azonban, gyengébb. A kopoiimerizációnak a jelen találmány szerinti kivitele sarán kitűnik, hogy a kopolliimér molekulasúlya a kívánt .határok között jelentősen csökkenthető, anélkül, hogy ezzel egyidejűleg csökkenne a kop dum érnek a. katalizátor 1 g-jára számított hozama, sőt. sok esetben ez a hozam még növekszik is. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban,' hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korüátoziva. 1. példa: A políimerizációt keverővel' elláított 5 literes auitc&lávban folytatjuk le. Ebbe az autókiávba 5,6 g triizoibutiilalumínaumoit, 0,8 g vanádiurntetrakloridot és az alábbi 1. táblázatban megadott menynyiségű tetraklórmetánt viszünk be, kiülön-külön üvegíiiolálkban. Ezután 2,5 liter folyékony propilént viszünk be az autókiávba, majd' etiléntt nyomatunk be, míg a nyomás 20 C°-on a 15 atm értékeit el nem éri. Az autokláv keverőjének megindításával a katalizátor alkotóiréiszeit tartalmazó üvegfiolákat aszszetöirjüík. 4 óra múlva a reakciót félbeszakítjuk, a megmaradt gázít kiengedjük és a íkopoilimért kivesszük az autoklávból. 1. táblázat M ^ O > ÜJO 6 >> cö N '3 o CS -a y É ö o 850 000 480 450 000 460 200 000 480 175 000 600 150 000 550 Amint e táblázatból láthatjuk, a tetraklórimietán hozzáadása lehetővé teszi a molekulasúly tág határok közötti fokozatos szabályozását. 2. példa: A kopolimerizációt az 1. példában leírt módon folytatjuk' le, azonban 3 ml itribrom.met.ant . alkalmazunk. A hozam 450 g polimer a. VC14 g-jára számítva, a kopolknér molekulasúlya 150 000 körül van. 3. példa: A kopolimerizációt az 1. példáiban leírt módon folytatjük le, azonban 3 ml tetrábrómmetánt alkalmazunk. A hozam 400 g polimér/g VC14 , a kopolimér molekulasúlya 300 000 körül van. 4. példa: A kopolimerizáoiót az .1. példáiban leírt módon folytatjuk le, azonban 3 ml tetrakláretilént alkalmazunk. A hozam 350 g polimér/g VC14 , a kopolimér molekulasúlya 300 000 körül van. 5. példa: A kopolimerizációt az 1. példában leint készülékben folytatjuk le; az autókiávba 4 liter but-1-ént viszünk be, amelyet azután 20 C° hőmérsékleten 5,1 atm nyomásiig teljesen telítünk etilénnel. E feltételek mellett a but-l-én és etilén mólaránya a folyékony fázisban 94 : 6. . Ezután 0,24 g va.na.diumtetrakloirid.ot , 0,96 g triizobutilalumíniiumot és az alábbi 2. táblázatban megadott mennyiségű tetraklómietánt viszünk be külön-külön az autókiávba. A nyomást az egész kísérlet folyamán állandó értéken tartjuk etilén befúvatása útján. 1 óra múlva a palimért kivesz;szük az autoklávból és 135 C° hőmérsékleten, teti-ahidronaftalinbian meghatározzuk a határviszkozitását.
