149324. lajstromszámú szabadalom • Eljárás folyékony szénhidrogének átalakításához használatos katalizátorok aktív timföldhordozóinak előállítására
Megjelent: 1962. június 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •Sir -»&• SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.324. SZÁM 12. g. OSZTÁLY - LE-375. ALAPSZÁM Eljárás folyékony szénhidrogének átalakításához használatos katalizátorok aktív timföldhordozóinak előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" cég, Leuna, NDK' Feltalálók: dr. Nicolai Manfred vegyész, Leuna, dr. Unger Siegfried vegyész, Leuna, dr. Rost Herbert vegyész, Leuna, Naundorf Werner vegyészmérnök, Leuna, Német Demokratikus Köztársaság A bejelentés napja* 1980. június 1. Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1960. február 22. Ismeretes, hogy a folyékony szénhidrogének reformálásához, az üzejnanyag-minőség javításához és/vagy aromás vegyületek nyeréséhez és/vagy a benzin, forrpont-tartományiban a szénhidrogének dehidrálásához vagy dahidrociklizálásához és/vagy a szénhidrogének izomerizálásához katalizátorokat használnak, amelyek fémekkel vagy fémvegyületekkel, mfint katalizátor alkatrészekkel ellátott hordozókból állnak.. Hordozó anyagként különleges előállítású alumíniumoxidot, úgynevezett aktív timföldet használnak, magában vagy más oxidokkal pl. SiO-vel keverve. Ismeretes továbbá, hogy az aktív timíöldihoirdozót egy bizonyos halogénmennyiséggel, célszerűen fluorral keverik. A magában előállított hordozót, katalitikusan hatásos fémvegyületek, célszerűen króm, molibdén, platina vagy palládium vegyületek oldatában itatják, szárítják és 500 C° körüli hőfokon hőkezelésnek vetik alá. A katalizátor jóságának megítélésénél, a főként aktív tiitmföldlből álló hordozó secunder-struktúrájának (Textur) különleges jelentősége van. Bár egy kevésbé hatásos timföldhordozó aktivitása az itatással, nagyobb fémfelület felvétele mellett bizonyos határon belül kiegyenlíthető, mégis egy ilyen eljárás, — csúcsaktivitásiról való lemondás mellett — nagyobb köitségfelhasználással jár, mivel a felhasználásra kerülő fémek, különösen a platina költségesek. Ezért fontos a szükséges fém felhasználását olyan kis mértékre csökkenteni, ahogy csak lehet. Ez speciális, a katalizálandó reakciókra beállított tulajdonságú timföldhordozók felhasználásával lehetséges. Az alumíniumoxid számos ismert módosulataiból, — amelyek ráesíelépítésükben különböznek — a y~AL2 0 3 és r/-Al 2 ö 3 módosulatú alumíniumoxidok, fenti közelebbiről megjelölt katalitikus reakciókhoz, a legalkalmasabb hordozóbázisoknak mutatkoznak, míg pl. az 3-Al2 0 :i módosulatú alumínium hordozók kevésbé hatásosak. A megnevezett, különösen aktív AI2O3 módosulatok előállítására az irodalom számos, igen különböző eljárást ismertet. Gazdasági okokból az ipar csak kevés eljárást használt fel. Igen gyakran alumíniumszulfátból indulnak ki, amelyet a pH értékek és hőfokok egymástól függő betartása mellett, ammóniával vagy foázikusan reagáló amoniumsókkal hoznak cserebomlásba, a kicsapódó hidroxidot kimossák, szárítják és 'hőkezelők. r;-Al2 0 3 előállításánál, az alumíniumalkoholok hidrolízisét részesítik előnyben. A kívánt végtermék ugyancsak a megszárított hidrolízistermék 400 C°—500 C°-on való hőkezelése után keletkezik. Egy különösen előnyös előállítási eljárása az aktív timföldnek: nátriumalumiinát oldatoknak salétromsavval való átalakítása. Ezen eljárás előnye az először ismertetett eljárással szemben, hogy a nyert aktív timföld szulfáttól teljesen mentes, amely a kiinduló anyagként felhasznált alumíniumszulfátnál, a végtermékből maradéktalanul nem távolítható el. A szónhidrogónátalakítások feltételeinél, amelyek hidrogén jelenlétében történnek, ezen szulfátmaradékok a katalizátor aktivitását befolyásolják, mivel a felitatott fémes katalizátoralkatrészek, részben szulfidokká alakulnak át. A nátriumaluminát eljárás;, az előbb megnevezett hidrolízises eljárással szemben a továbbiak-
