149197. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vegyületek előállítására
4 149.197 metil tiokarbamoil-N 2-metiltiokarbamoilhidraz:int, olvadáspont bomlás közben 200—202 C° alkohol); a 4-alliltioszemikarbazidból és az a,y-dimetilallilizotíocianátból az N 1-alliltiokai1bamoil-N 2 -*,y-dim;e^ tilalliltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben. 186—188 C° (etanol); az a-n-propüallilizotiocianátból (forráspont 85—87 C°/15 mm, «-n-propilallilbromidiból és ammóniumizotiocianátból előállítva) és a 4-metiltioszemikarbazidból az N'-a -npropilalliltiokarbamoi il-N 2 -metiltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 186—188 C° (50%-os vizes etanol); a 4-alliltioszemikarbazidból és az «-n-propilallilizotiocianátból az N'-alliltiokarbtarnoil-N2 ^Qí-propilal3iltiíolkarbaimoilh:id:razinit, olvadáspont bomlás közben 174—175 C° (50%-os vizes etanol); a 4-metiltioszemikarbazidból és a y-n-propilallilizotiocianátból (forráspont 96—98 C°/ /17 mm, y-n-propilaUilaminból és tiofoszgénből előállítva) az Nl -imetilitio!k!arbamoil-N 2 -y-n-propilalliltiokarbamoílhídrazint, olvadáspont bomlás közben 192—194 C° (etanol); a 4-alliltioszemikarbazidból és a y-n-propilallilizotiocianátból az N'allíltiokarbamoil-N2 -y-n-'propilalliltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 174—176 Cu (etanol); az «-etil-^-metilallilizotiocianátból és a 4-metiltioszeniikarbazidból az N '-«-etil-^-metilalliltiokarbamoil-N2 -metiltiokarbamoilhidrazínt, olvadáspont bomlás közben 182—183 C° (etanol); a 4-etiltiosze, mikarbazidból és az "-etil-^-metilallilizotioeianátbói az N1 -etiltiokarbamoil-N 2 -H -etil-/í-metiltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 164—166 C° (50%-os vizes etanol); a 4-alliltioszemikarbazidból és az a-etil-/'-metilallilizotiocianátból az N1 -alliltiokarbamoil-N 2 -G -etil-í 3 -metilalliltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 178—180 C° (50%-os vizes etanol); a pent-4-enilizotiocíanátból éa a 4-alliltioszemikarbazidból az Ni -alliltiokarbamoíl-N 2 -pent-4-eniltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 178— 180 C° (etanol); a y-etilallilizotiocianátból (forráspont 76—79 C°/12 mm, y-etilallilaminból és tiofoszgénből előállítva) és a 4-metiltioszemikarbazidból az. N1 -y-etilalliltiokarbamoíl-N 2 -metiltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 186—188 C° (etanol); az «-etilallilizotioeianátból (forráspont 102—112 C/lOO mm, a y-etilallilbromidból és az ammóniumtiocianátból előállítva) és a 4-metiltioszemikarbazidból az N'-c'-etilallilt.iokarbamoil-N2 -meitiltioka!r!bainoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 184—185 C° (etanol); a 2,4,5--triklórbenzilizotiocianátből és a 4-alliltioszemikarbazidból az N, -allíltiokarbamoil-N 2 -2',4',5'-triklórbenziltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 195—197 C° (vizes /?-etoxietamol); a 4-metoxibenzilizotiocianátból és a 4-alliltioszemikarbazidból az N'-alliíetiokarbamoil-N^^-p-metoxibenziltiokarbamoilhidrazint, olvadáspont bomlás közben 171—172 C° (etanol). 13. példa: 5,05 rész n-propilizotiocianátot 6 rész etanolban oldva 1,25 rész 100%-os hidrazinhidrátnak 5 rész A Kiadásért releí a Közgazdaság Gmo;;. Terv Nyomda, Budapest etanolban való kavart, hűtött oldatába adunk. Az elegyet ezután visszafolyatás közben 30 percen át hevítjük és megszűrjük. A szilárd maradékot butanolban kristályosítjuk, amikor az N! ,N 2 -bis^n-propiltiokarbamoilhidrazinhoz jutunk, amely 207 C°-on bomlás közben olvad. 14. példa: 4,3 rész 4-dialliltiioszem.ikarbazidoit (olvadáspont 66—68 C°, előállítva diallilaminból az 5. példa végén leírt módszer szerint) 2,5 rész káliumtiocianátot és 25 rész n sósavat visszafolyatás közben 30 percen át hevítünk, majd megszűrjük. A szilárd maradékot etanolban kristályosítjuk, amikor N' ^dialliltioikarbam!OÍl-N2 -tiokariba'moiilhidrazin,t kapunk, amely 170—172 C°-on, bomlás közben olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a RiNHCSNHNHCSNR2 R 3 általános képletű hidrazin-származékok előállítására, amely képletben Rí, R2 és R3 helyettesítő közül az egyik négy szénatomnál többet nem tartalmazó alkilgyököt vagy alkenilgyököt és a másik két helyettesítő közül az egyik hidrogént vagy négy szénatomnál többet nem tartalmazó alkilgyököt vagy aralkilgyököt — mely előnyösen helyettesítve lehet — cikloalkilgyököt vagy alkoxialkilgyököt vagy alkiltioalkilgyököt, míg a másik négy szénatomnál többet nem tartalmazó alkilgyököt, alkenilgyököt, aralkilgyököt, mely előnyösen helyettesítve lehet, cikloalkilgyököt, alkoxialkilgyököt, vagy alkiltioalkilgyököt jelent, vagy Rí alkil- vagy alkenilgyököt, R2 hidrogént és R3 karbetoxigyököt jelent, azzal jellemezve, hogy az RiNCS képletű izotíocianátot az H2 NNHCSNR 2 R 3 képletű szemikarbaziddal hozzuk reakcióba, mimellett Rj, R2 és R3 jelentése a fentiek szerinti. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti oly szerves vegyületek előállítására, melyekben Rí és R2 azonos gyököt és R3 hidrogént jelent, azzal jellemezve, hogy az R4NCS képletű izotíocianátot — ahol R4 négy szénatomnál többet nem tartalmazó alkilgyököt vagy alkenilgyököt jelent — hidrazinnal hozunk reakcióba. 3. Az 1. és 2. 'igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldóvagy hígítószert, pl. etanolt alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reaktánsként használt izotíocianátot (RiNCS) az: R,NHCSSR5 képletű megfelelő ditiokarbamát^származékokkal helyettesítjük, mely képletben Rí jelentése az 1. igénypont szerinti és R5 metil- vagy etilgyököt jelent, mimellett az említett ditiokarbamát-származék az adott reakciófeltételek között a kívánl izotíocianátot (R)NCS) szolgáltatja. í és Jogi Könyvkiadó igazgatója V., Balassi Bálint utca 21-23.
