148990. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldatban optikailag aktív alfa-olefin polimerek előállítására és ilyen poliméreket tartalmazó termékek
Megjelent: 1962. február 28. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG #*% SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 148.990, SZÁM 39 c. OSZTÁLY — MO—409. ALAPSZÁM Eljárás oldatban optikailag aktív alfa-olefin polimerek előállítására és ilyen polimereket tartalmazó termékek MONTECATINI Societa Generale per Plndustria Mineraria e Chimica cég, Milano és Ziegler Kari, Mühlheim-Ruhr, (Németország) Feltalálók: Natta Giulio, Pino Piero, Lorenzi Gian-Paulo, mindhárman Milano (Olaszország) A bejelentés napja: 1960. január 14. Olaszországi elsőbbsége: 1959. január 15. Ismeretes, hogy optikailag inaktív alfa-olefinekből előállított izotaktikus polimerek oldatban optikailag inaktívak, mivel klasszikus, szerves kémiai szemlélettel kifejezve mező szerkezetű makromolekulákból állanak és az egyes makromolekulák végcsoportjának különbözőségéből adódó aktivitást más molekulák ellenkező előjelű aktivitása kiegyenlíti. Az a szembetűnő optikai aktivitás, amelyet a proteineknél észlelt típusú spirális szerkezetű makromolekulák jelenléte az oldatban eredményez, a szokványos katalizátorokkal előállított izotaktikus polimereknél nem léphet fel. mivel oldatban az egyik irányban spirálos makromolekulák optikai aktivitását azonos számú, ellenkező irányban spirális makromolekula kiegyenlíti. Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy optikailag aktív olfa-olefineket bizonyosfajta katalizátorokkal polimerizálva nagy forgatóképességű polimerek állíthatók elő. A nagy forgatóképesség nem tulajdonítható kizárólag az oldalláncokban jelenlevő aszimmetrikus szénatomok jelenlétének. Ez a nagy forgatóképesség azzal a feltevéssel magyarázható, hogy a polimolekulák az oldatban spirálos alakjukat megtartják, mindamellett a két spirálos alak egyike túlteng, s ezzel az oldat optikai aktivitásának nagyrészét előidézi. Ilyen típusú polimerek előállítására az optikailag aktív alfa-olefinek közül különösen a (+) (S)-3-m.etil-amilé,n-l-et, az (—) (S)-4-metil-hexilén-1-et, továbbá a (+)-3-fenil-amilén-l-et és a (+)-5-metilheptilén-l-et, vagy ezek optikai antipódjait találtuk alkalmasnak. A találmány eljárás oldatban optikailag aktív alfa-olefin polimer előállítására, és abban van, hogy a CH2 = CHR általános képletű optikailag aktív alfa-olefint, melynek képletében R elágazó láncú 4—8 szénatomszámú, legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, vagy olyan aralkilcsoportot jelent, amelyben az alkilcsoport legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaz, olyan katalizátor jelenlétében polimerizálunk, amelyet valamely a Mendelejeff-íéie periódusos rendszer IVa, Va, vagy Via csoportjába tartozó fém vegyülete a periódusos rendszer I, II, vagy III csoportjába tartozó fém szerves fémvegyületével alkot. A katalizátort előnyösen alumímumtrialkil és tilántriklorid vagy titántetraklorid reagáltatása útján állítjuk elő. Minthogy az optikailag aktív alfa-olefinek egyes esetekben csak nehezen szintetizálhatok, igen figyelemreméltó lehetőség, hogy oldatban optikailag aktív polimereket optikailag inaktív alfa-olefinekből állítsunk elő. Azt találtuk, hogy az elérhető oly módon, hogy az alfa-olefinek polimerizálását olyan katalizátorok jelenlétében végezzük, amelyeket egy átmeneti fémvegyület és egy optikailag aktív szerves fémvegyület reagáltatása útján állítottunk elő. A találmány továbbá eljárás oldatban optikailag aktív alfa-olefin polimer előállítására, melynél egy optikailag nem-aktív alfa-olefint olyan katalizátor jelenlétében polimerizálunk, melyeket úgy állítunk elő, hogy egy Mendel ej eff-f éle periódusos rendszer IVa, Va vagy Via csoportjába tartozó fém vegyületét optikailag aktív szervesfémvegyülettel reagáltatunk, amely utóbbinak általános képlete. Me R„ ahol Me a periódusos rendszer I, II vagy III csoportjába tartozó fém, előnyösen Al, Be, Mg vagy Li, n a szóibaníorgó fém vegyértéke és R legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmazó szénhidrogén maradék, mint pl. 2-metil-n-butil-, 3-metil-n-pentil, 3-fenil-n-pentil- és 4-metil-n-hexil-maradék.
