148976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-trifluormetil-7-szulfamil 3, 4-dihidro-1, 2, 4-benzotiadiazin-1, 1-dioxidok előállítására

2 148.976 dékot metanol es víz elegyéből átkristályosítjuk, ily módon a kívánt tisztított terméket kapjuk, amelynek olvadáspontja 271—272 C°. 3. példa: 6-trifluormetil-7-szuMamil-3,4-dihidro;-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint 50 ml 99%-os etanolban oldunk és az oldathoz 3 g nátrium-formaldehidszulfoxüátot (Rongalit C) adunk; a kapott szuszpenziót 16 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, keverés közben. Lehűlés után 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd az etanol túlnyomó részét vákuum alatt ledesztilláljuk. A képződött csapadékot leszűrjük és vízzel mossuk. Ezt a terméket azután metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk, ily módon kapjuk a kívánt anyagot, amelynek olvadáspontja 270— 271,5 C°. 4. példa: 6-trifluormetil-7-sz.ulfa"mil-3,4-dihidro>-l,2,,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 16 g nátriumhidroxidot 1200 ml vízben oldunk és az oldathoz 120 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint adunk. Az elegyet forrpontig hevítjük, majd az így kapott víztiszta oldathoz 33,5 ml 36%-os vizes formaldehid oldatot adunk. Ezután az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd 55 C° hőmérsékletre hűtjük le. 20%-os vizes sósavoldatot adunk ezután az elegyhez keverés közben, mindaddig, míg az 5—6 pH-értéket el nem érjük. Az így kapott szuszpenziót leszűrjük, a szűrőn tnaradt szilárd anyagot vízzel mossuk, majd a termékeit 90!

—100 C° hőmérsékleten szárítjuk. Ily módon a kívánt terméket kapjuk, melynek olvadáspontja 272—273 C°. 5. példa: 6-trifluormetil-7-szulfamíil-3,4-dihidro'-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 1,0 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilin 0,25 g 35%-os vizes formaldehidoldat és 100 ml víz elegyét 18 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a kivált kristályokat leszűrjük és a szűrőn kétszer 5 ml vízzel mossuk, majd 100 C° hőmérsékleten szárítjuk. Az így kapóit kívánt termék olvadáspontja 271—273 C°. Ez a reakció lefolytatható vizes n-isósavoldatból álló reakcióközegben is. 6. példa: 3-metil-6-.trifluormelíil-7-szulfa!

mil-3j4-dihidro-l,2--4-benzotiadiazin-l ,1-dioxid. 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint 25 ml etanol és 10 ml etilviniléter elegyében szuszpendálunk. Katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, majd az elegyet 30 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Az oldószert vákuum alatt elpárologtatjuk, majd a kapott olajszerű maradékot etilacetát és hexán hozzáadása útján kristályosítjuk. A kívánt tisztított terméket metanol és éter elegyéből történő átkristályositás útján kapjuk; olvadáspontja 240—240,5 C°. 7. példa: 3-metil-6-triiluormetil-7-sEulfa-mil-3,4-dihidro-l,2--4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint és 0,95 g vinilacetátot 25 ml dioxánban oldunk. Katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, majd az elegyet 5 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet azután vákuum alatt szárazra pároljuk be, majd a maradékot metanolban oldjuk és víz hozzáadásával lecsapjuk. Ily módon tiszta állapotban kapjuk a kívánt terméket, olvadáspontja 245—246 C°. 8. példa: S-metil-e-trifluormelíil^-szulfarAil-S^-dihidro-l^-4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint és 1,2 g «-klóretil-etilétert 20 ml dioxánban oldunk. Katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsavat adunk az oldathoz, majd az elegyet éjjelen át forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután vákuum alatt szárazra pároljuk be, a maradékot metanolban oldjuk és víz hozzáadása útján kikristályosítjuk. Ily módon kapjuk a kívánt terméket, melynek olvadáspontja 240—243 C°. 9. példa: 3-etil-6-trifluormetil-7-szulfamil-3,4-dihidro-l,2,4--be:nzotiadiazin-l,l-dioxid. 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint hozzáadunk 0,79 ml propionaldehid 30 ml 99%-os etanollal készített oldatához, majd az elegyet 4V2 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Már 2 órai forralás után kristályok kezdenek kiválni. Lehűlés után a kristályokat leszűrjük és 99%-os etanollal mossuk. A kapott terméket oly módon tisztítjuk, hogy 24 ml 2-rnetoxi-etanollal forralva oldjuk a kristályokat, majd 10 ml víz hozzáadásával ismét kicsapjuk a terméket. Az ily módon kapott tisztított termék olvadáspontja 255,5— 256 C°. 10. példa: 3-nfpropil-6-trifluormeitil-7-szulfamil-3,4-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint hozzáadunk 0,89 ml n^butiraldehid 20 ml 99%-os etanollal készített oldatához; katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsavat adunk az elegyhez és éjjelen át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután az etanolt vákuum alatt elpárologtatjuk és a kapott száraz maradékot metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon kapjuk a kívánt terméket, amelynek olvadáspontja 232—233 C°. 11. példa: 3-izopropil^6-trifluormetil-7-szulfamil-3,4?-dihidro-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. 1,0 ml izobutiraldehid 20 ml 99%-os etanollal készített oldatához 3,2 g 5-trifluormetil-2,4-diszulfamilanilint és 2 csepp piperidint adunk, majd az elegyet 5 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet 200 ml vízbe