148877. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására
Megjelent: 1961. december 31. OiíSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.877. SZÁM 12. q. 1—13. OSZTÁLY — SA-1255. ALAPSZÁM Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására Sandoz A. G. cég, Basel (Svájc) Feltalálók: Dr. Jucker Ernst vegyész, Binningen (Basel-Land), dr. Ebnöther Anton vegyész, Basel, dr. Lindenmann Adolf J. vegyész, Basel, Steiner Iloy vegyésztechnikus, Pfeffingen (ßasel-Land) A bejelentés napja: 1959. augusztus 6. Svájci elsőbbsége: 1958. augusztus 8. Pótszabadalom a 148 312 lajstromszámú törzsszabadalomhoz (Kiválasztva az SA—1211 alapsz. szab. bejelentésből) A 148 312 magyar szabadalom tárgyát az alábbi (I) általános képletű új hidrazinszármazékok előállítására szolgáló eljárás képezi R!_NH —A—N /R2 (I) — e képletben A telített alkilénláneot, Rj szabad vagy acilezett primer vagy valamely szekundér o.minoosoportot, R2 és R3 rövidszénláncú aikilcsoportot jelent, mimellett az A, R2 és R3 csoportok együtt legalább 5 szénatomot tartalmaznak, vagy pedig R2 és R3 az őket összekötő nitrogénatommal együtt egy 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyököt képez, amely még egy második heteroatomot is magában foglalhat — ezt az eljárást az jellemzi, hogy egy savhidrazidot valamely bázisosan helyettesített alifás oxo-vegyülettel reagáltatunk, az ily módon kapott acilhidrazont acilezett hidrazinná redukáljuk, maid adott esetben a kapott termékről az acilcsoportot behasítjuk. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új hidrazinszármazékok oly módon is előállíthatók, hogy egy savhidrazidot valamely alábbi (II) általános képletű halogénalkilamínnal reagáltatunk Hal —A —N <^R2 (II) \R3 — e képletben A, R2 és R3 jelentése megegyezik az (I) képletnél adott meghatározásokkal, Hal pedig klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — majd az ily módon kapott acilezett hidrazinbol adott esetben az acilcsoportot lehasítjuk. Ennek az eljárásnak a kivitele az alábbi módon történhet: egy savanhidrazidoí, pl. acetilhidrazint vizes oldatban, szobahőmérsékleten, keverés közben valamely (II) általános képletű halogénalkílaminnal, mint pl. /''-dietilaminoetilkloriddal reagáltatunk. Az elegyet a reakció teljessé tétele céljából még további kb. 24 óra hosszat keverj ük szobahőmérsékleten. A kapott kondenzációs terméket ismert módszerekkel különítjük el a reakcióelegyből; az acilcsoport lehasítáisa adott esetben vizes sósavoldattal való hevítés útján történhet. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik, amelyekben a megadott hőmérsékletek Celsius fokokban értendők; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 9,6 g acetilhidrazin 120 ml vízzel készített oldatához 18—20° hőmérsékleten, keverés közben, 20 perc alatt 29,5 g 2-dimetilamino-izohexilkloridot csepegtetünk. Ezután a reakcióelegyet 100 óra hosszat tovább keverjük szobahőmérsékleten. A kezdetben emulzió alakú reakcióelegy a reakcióidő vége felé tiszta oldattá alakul át. Ezután a reakcióelegyet káliumkarbonáttal telítjük és több részletben, összesen 350 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, majd a kloroformot nagyvákuumban elpárologtatjuk és a maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk. A termékként kapott l-(2'-dietilamino-izohexil-l')-2-acetiI-hidrazin 0.08 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125°
