148707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált kettős kötések redukálására

Megjelent: 1961. december 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.707. SZÁM 12. o 25. OSZTÁLY — CI-335. ALAPSZÁM Eljárás konjugált kettős kötések redukálására CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest Feltalálók: Ecsery Zoltán vegyészmérnök, Müller Miklósné, vegyészmérnök, Hercsel Imréné, vegyészmérnök, mindhárman Budapesten A bejelentés napja: 1960. június 7. Konjugált kettős kötések redukálására ismeretes módszer a kettős kötés redukálása fémnátriummal alkohol vagy xilol jelenlétében. [Hoppe Seylers Zeitschrift für physiologische Chemie 260 129 (1939.) 730,017. sz. német szabadalom.] Ennél a módszernél a redukciót magas hőfokon az illető alkohol, ill. xilol forrpontján hajtják végre, ami a konjugált kettős kötéssel bíró vegyületet már eleve károsítja, és nem kívánatos mellékreakciók lejátszódáséhoz vezet. Ujabban vált ismertté P. Westerhof '(Recueil des Traveaux Chlmiques1 des Pays Bas 75, 453 1956.) módszere konjugált kettős kötések parciális redukciójára, amely fém lítiummal történik cseppfolyós ammóniában. Ez a módszer lényegesen jobb eredménnyel jár, mint a nátriumalkoholos redukció, azonban tekintve, hogy —50 C°-on kell dolgozni cseppfolyós ammóniában, megvalósítása még laboratóriumi méretben is nehézkes és költséges, üzemi méretben való alkalmazása pedig nem látszik kivitelezhetőnek. A módszer másik hátránya, hogy az alkálifémet nagy feleslegben kell alkalmazni és az a reakcióelegyből nem regenerálható. Azt találtuk, hogy igen előnyösen redukálhatjuk konjugált kettős kötésű rendszerekben a kettős kötéseket, iha a kettős kötést tartalmazó vegyületet alkálifémmel reagáltatjuk, majd az így képezett addíciós vegyületet hidroxil-tartalmú vegyületekkel reagáltatva megbontjuk. Az addíciós vegyület előállítására bármilyen alkálifémet pl. nátriumot, káliumot, lítiumot használhatunk. Az alkálifém vegyület előállítását előnyösen éter-kötést tartalmazó vízmentes oldószerben végezzük él, azonban cseppfolyós anyagok redukciójánál maga a redukálandó anyag is szolgálhat oldószerül. Éterkötést tartalmazó oldószerként alkalmazhatunk étert, tetrahidrofuránt, glikoldimetilétert, glicerintrimetilétert, dioxánt. Előnyös, ha az addíciós vegyület előállításakor iners gáz pl. nitrogén jelenlétében dolgozunk. Eljárásunk segítségével igen előnyösen redukálhatunk konjugált kettőskötést tartalmazó alifás, aromás, cikloalif ás vagy heterociklikusos vegyületeket. Az eljárás segítségével a kiindulási anyagként szolgáló vegyületben jelenlevő konjugált kettős kötések egy részét is redukálhatjuk, a többi kettőskötés megtartásával. Így pl. előállíthatunk naftalin redukciójával tetrahidro-naftalint, tétrafenil-etilén redukciójával tetrafenil-etánt stb. Különösen előnyösen alkalmazható eljárásunk a szterin kémiában, pl. besugárzott ergoszterin redukciójára. Eljárásunkkal jó kitermeléssel nyerhető pl. dihidro-tachiszterin, ill dihidro-D2 vitamin. Hidroxil-tartalmú vegyületként igen előnyösen vizet használhatunk. Az alkáli-addiciós termék megbontását elvégezhetjük azonban alkoholok vagy fenolok segítségével is. Igen előnyösen alkalmazhatók alifás és cikloalifás alkoholok. Az addíciós termék előállítását, valamint annak megbontását előnyösen szobahőfokon tehát mintegy 15—35 C° között végezzük. Az alkáli addíciós vegyület jelenlétét a reakcióelegyben az oldat jellegzetes elszíneződése jelzi. Ez a színeződés 'hidroxil-tartalmú vegyület hatására eltűnik. Módszerünk igen alkalmas dihidrotachiszterin előállítására D2-vitaminból.