148504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta16-20-ketopregnén származékok előállítására
Megjelent: 1963. május 20. MAGYAR NÉP KÖZTÁRSASÁG •$F 'sj' SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 148.504 SZÁM 12. o. 25. OSZTÁLY — GO—748. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás A ' 6 -20-ketopregnén-származékok előállítására Gyógyszeripari Kutató Intézet Feltalálók: dr. Magyar György és dr. Bite Pál A bejelentés napja: 1960. niárcius 23. A szteroid-szapogeninek és a Szolanum-alkaloidok lebontása során keletkező A' 6 -2!0-ketopiregnének igen fontos közbeeső termékek természetes hormonoknak szintetikus úton való előállítására. Ilyen szempontból elsősorban a szekszuálhormonok (pl. progeszteron, tesztoszteron, ösztron), vagy mellékvesekéreg-hormonok mint (pl. Cortison, Prednisolon, Prednison) jönnek számításba. A fenti alapanyaginak az előállítása általában a szteroidszapogeninek, pl. dioszgeninnek a lebontása esetén Wall és társai (Am. Soc. 77, 5665 [1955]) szerint úgy megy végbe* hogy dioszgeninacetátot bombacsőben 200°-on 18 órán át hevítenek, vagy Hewett (D. R. P. 957.481) szabadalma alapján piridines közegben -ecetsavanhidriddel acüezik és különböző katalizátor jelenlétében izomerizálják (II). A kapott termiéket oxidálják (III). A Szolanum-alkaloidok pl. szolaszodin lebontása Magyar Gy. és Tuzson P. 147 322 számú magyar szabadalom szerint toluolban trietilamin jelenlétében ecetsavainhidriddel, vagy propjonsavanhidriddel acileznek és jégecettel izotnerizálmak. Az acilezés jó eredménnyel végezhető keténezéssel is. (Bite P. és Tuzson P. 145 440 számú magyar szabadalom.) Az előbb említett összes szerzők most már megegyezően úgy a szteroid-szapogeninekből, mint a Szolánum-alkaloidokból nyert terméket oxidálják (III) és utolsó lépésként a 16-os helyzetben levő észt eres oporto t lehasí t j ák. Képletekkel kifejezve az oldallánc lebontása a következő lépések szerint történik: I»SH" Szolaszodin X » NH ás B gyUríl telitett X » 0 - Diosgenin Oxidálás Tomatidin Hasitás in: II. X - 0,HH Pseudovegyiilet ^ -2o-ketopregnea
