148424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymértékben szabályos szerkezetű polimérek előállítására
4 148.424 brómpropilénből állítottuk elő, hideg éterben finoman elosztott fém-litiuimmal való reagáltatás, majd az így kapott propenil-litium nehézvízzel való elbontása útján. A kapott termék konfigurációját az infravörös spektrum vizsgálata útján (igen erős abszorpciósáv figyelhető meg 12,50 mikronnál) és az ismert propeniüitium származékok [E. A. Brande etc., J. Chem, Soc. 2078, 2085 (1951)] konfigurációjával való összehasonlítás útján határoztuk meg. 52 normál-ml ldi-cisz-propilént vezettünk be levegő és nedvesség kizárásával egy üvegcsőbe, amely 0,225 g Al(C2 H 5 )3-ot, 0,065 g TiCl 3 -ot és 30 ml n-heptánt tartalmazott. Az üvegcső tartailmát 20 C° hőmérsékleten kevertük. 36 óra elteltével a csövet kinyitottuk; 0,087 g polimert kaptunk, amelyet azután forró oldószerekkel végzett exí'rakció útján frakcionáltunk. Az extrahálás eredménye: éteres kivonat 32,8% heptános kivonat 4,2% maradék a heptános extrakció után 63,0% 2. példa: Az 1. példában leírt módon transz-alfa-deutero-béta-metiletilént (ldj transz; propilén) állítottunk elő, a cisz-izomér esetében leírt módszerrel, de transz-1-bróm-propilénből kiindulva. A gáz alakú monomer igen erős abszorbció-sávot mutat 10,25 mikronnál az infravörös színképben. 257 normál-ml ldi-transz-propilént polimerizáltunk az 1. példában leírt módszer szerint. 0,287 g polimert kaptunk, amelyet forró oldószerekkel frakcionáltunk. Az extrakció eredménye: éteres kivonat 12,7% heptános kivonat 3,5% maradék 83,8% 3. példa: Az 1. példában leírt módszerrel, de transz- és cisz-1-bróm-propilén megfelelő arányú keverékéből kiindulva 1 : 2 molarányú transz- és cisz-deutero-2-rnetiletilén (propilén Idi) keveréket állítottunk elő. 82 normál-ml ily módon kapott gázt polimerizáltunk az 1. példában leírt módszerrel, 0,131 g polimert kaptunk, amelyet forró oldószerek segítségével frakcionáltunk. Az extrakció eredménye: éteres kivonat 14,5% heptános kivonat 6,2% maradék 79,3% Az ily módon kapott polimerek szerkezete megegyezik • a leírásban fentebb tárgyalt és a csatolt ábrákon szemléltetett nagymértékben szabályos ezerkezetekkel. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás lineáris, egyenes főláncú polimerek előállítására az alábbi általános képletű telítetlen monomerekből CWR11 = CR m R IV — e képletben R1 különbözik R n -től, :R m pedig különbözik Rrv -től, mimellett legalább R 1 és/vagy Rn különbözik mind R m -tói, mind R IV -től (a képletben az R gyökök mindegyike hidrogén-, deutérium- vagy tritium-atomot, vagy alkil-,, alkenil-, aril-, arilalkil- vagy cikloalifás csoportot, vagy valamilyen egyéb szerves csoportot jelent, amely csoportok a hidrogéntől különböző, pl. O, S, N, P, halogén, Si, Sn, atomokat is tartalmaznak) — mimellett az említett polimerek olyan makromolekulákból állnak, amelyekben a két aszimmetrikus szénatom legalább egyike az egymást követő monomer-egységek mindegyikében (legalább a lánc egy szakaszában) ugyanolyan sztérikus konfigurációt mutat, azzal j ellemezve, hogy az említett monomereket sztereospecifikus katalizátorokkal hozzuk érintkezésbe, majd a különböző fokú sztérikus szabályosságot mutató polimerek így kapott elegyét oldószeres extrakció útján frakcionáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja polimerek előállítására az 1. igénypontban megadott általános képletnek megfelelő szénhidrogénmonomerekből, azzal jellemezve, hogy olyan koordinációs katalizátort alkalmazunk, amelyet valamely átmeneti fém oly szilárd kristályos halogenidjébői, melyben a fém a maximálisnál kisebb vegyértékszámot mutat, és a periódusos rendszer II. vagy III. csoportjába tartozó valamely fém alkil-vegyületéből állítottunk elő. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a katalizátort titántriklorid és valamely alumínium-alkil érintkeztetése útján állítjuk elő. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy tiszta cisz- vagy transz alakú monomert, vagy a transz-és cisz alakú monomerek olyan keverékét vetjük alá polimerizáláisnak, mely az izomérek egyikét legalább 75% mennyiségben tartalmazza. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a kiindulóanyagként alkalmazott monomer vagy tisztán transz alakú, vagy olyan izomér-elegy, amely a eisz-izomért legfeljebb 25% mennyiségben tartalmazza. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a polimerizációt — 20 és -f- 150 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a polimerizációt valamely közömbös szénhidrogén-jellegű oldószer jelenlétében hajtjuk végre. 4 rajz / A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatóin 610906. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-25.
