148389. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta, béta, béta-triklór-alfa-oxietil-foszfonsav-dimetilésztert tartalmazó kártevőirtószerek tisztítására
Megjelent: 1961. június 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.389. SZÁM 45. 1. OSZTÁLY — FA—422. ALAPSZÁM Eljárás i#//-triklór-a -oxietil-foszfonsav-dimetilésztert tartalmazó kártevőirtószerek tisztítására VEB Farbenfabrik Wolfen cég, Wolfen, NDK Feltalálók: Zölch Lothar oki. vegyész, Wolfen, dr. Kippling Wolfgang, vegyész, Dessau A bejelentés napja: 1959. augusztus 19. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1958. december 12. Pótszabadalom a 144.306 sz. törzsszabadalomhoz A 144.306 sz. szabadalom eljárást véd kártevő irtószerek előállítására oly módon, hogy klorált vagy klorálalkoholátokat foszfortrikloriddal és alkoholokkal reagáltatunk, adott esetben savlekötőanyagok jelenlétében, mimellett a reakció részt vevőket olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a reakciótermék foszforatomhoz kötött klóratomokat már ne tartalmazzon. A keletkező technikai nyerstermék, melynek hatóanyaga a /S/Z-triklór-ff-oxietilfoszfonisav-dialkil-észter, rovarölőként használatra közvetlenül is alkalmas, annak ellenére, hogy egyéb szennyezések mellett még kb. 15—20% 0,0-dimetilfoszforisavéisztert tartalmaz. Kártevők elleni gyógyászati célokra azonban, többek között adagolási és tablettázási nehézségek kiküszöbölésére, a termék előzetes megtisztítása, illetve' a tiszta dialkilészter elkülönítése szükségesnek mutatkozott. A törzsszabadalomban e célra a széntetrakloridból való átkristályosítást javasoltuk. A /3,/?,^-tri!klór-a, -oxialikilfo:s , zfonsavdialkilészterek eddig szokásos előállításánál, dimetilfoszfitból és klórból (pl. a 2,701.225 sz. amerikai szabadalom szerint) a keletkező nyersterméket, mely foiszforsavmetilésztert nem tartalmaz, tisztítás végett szerves oldószerekből kristályosítják át. Javasolták ugyan a termékek vízből való átkristályosítását is, a vegyület vízben való oldhatósága azonban csupán kb. 10%, úgyhogy ez az átkristályosítás célszerűtlennek bizonyult. A törzsszabadalom szerinti eljárással előállított termékeknél, azoknak viszonylag nagy 0,0-dimetilfoszforsavéezter tartalma miatt, teljesen eltérő oldhatósági viszonyok adódnak. Szerves oldószerből (pl. széntetrakloridból) való átkristályosításuk csak gyenge termeléssel sikerült. A találmány abban van, hogy a törzsszabadalom szerinti eljárással keletkező, túlnyomórészt ß,ß,ß~triklór~a-oxialkilfo6zfonsavdialkilészterből álló nyersterméket, amely egyéb szennyezések mellett 0,0-dimetilfoszforsavésztert tartalmaz, vízből kristályosítjuk át, s ily módon a tiszta hatóanyaghoz jutunk, jó termeléssel. Meglepő módon kitűnt ugyanis, hogy ez a nyenstermék vízben igen jól oldható. 100 rész vízben mintegy 120—150 rész oldódik. Ezáltal a készülékek, ill. az üzem kapacitásának jó kihasználását érjük el és lényegesen nagyobb termelést, mint az eddigi eljárásoknál mutatkozó 1 rész termék: 10 rész víz oldási koncentráció esetében. A törzsszabadalom szerint előállított termékeknek ez a kiváló vízoldhatósága a fentemlített tények alapján nem volt előrelátható. Előnyös, ha a vízhez; egy- vagy többértékű, vízben oldható, alkoholokat, m. pl. metanolt, etanolt, propanolt, glikolt, hexántriolt, triglikolt, 1,3-butilénglikolt, etilglikolt, vagy pedig felületaktív anyagokat, pl. hosszúláncú parafinszulfosavak alkálisóit adagoljuk. Ezek az adalékok a kristályosítás idejét mintegy felére csökkentik, másrészt iő oldásközvetítést érünk el velük az igen különböző természetű szennyeződések tekintetében, melyek a ^//-triklóra-oxietil-foszfonsavdialkilésztertartalmú technikai nyerstermékben még előfordulhatnak. Az átkristályosítást színtelenítés céljából aktívszén adagolása mellett eszközöljük. 1. példa: A törzsszabadalom példája szerint előállított nyers technikai /f^/Mriklór-a-oxietil-foszfonsavdimetilészter 1500 g-ját (F = 50—60 C°) kavarás és enyhe melegítés közben 1000 ml vízben feloldjuk és a mintegy 40 C° hőmérsékletű oldatot ka.^ várás közben lassanként 0—5 C°-ra lehűtjük. Az észter néhány perc múlva a vizes oldatból színtelen tűk alakjában kikristályosodik. Az elegyet leszívatjuk és .a megtisztított észtert a levegőn megszárítjuk. 980 g /5,/?,/?-triklór-ff-oxietil-foszfonsavdimetilésztert kapunk, o. p. 74—76 C°.
