148312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására
148.312 5 tilláljuk. Az l-dimetilamino-pentil-4-hidrazin 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 94—96° hőmérsékleten desztillál át:'n24 = 1,4576. D A termék további jellemzése céljából annak dipikrátját állítjuk elő és ezt metanolból kétszer átkristályosítjuk. A tisztított dipikrát 130°-tól zsugorodik és 136—139°-on, bomlás közben olvad. 15. példa: 36,3 g N-metil-N-izopröpil-aminobutan-3-on 220 ml jégecettel készített oldatához erélyes rázás és hűtés közben 18,8 g acetilhidrazint adunk. Az elegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd 0,43 g platinaoxiddal és hidrogénnel 5 atm kezdeti nyomás alatt, szobahőmérsékleten rázzuk, amikor is a reakcióelegy a számított mennyiségű hidrogént veszi fel. Ezután a katalizátort kiszűrjük, az oldatot vákuum alatt részlegesen bepároljuk, majd 50%-os vizes kálilúggal erősen meglúgosítjuk. Szilárd káliumhidroxid hozzáadása után a kivált olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuum alatt desztilláljuk, amikor is az l-(l'-(N-metil-N-izopropil)-amino-butil-3')-2-acetil-hidrazin 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 139° és 147° közötti hőmérsékleten desztillál át. A kiindulóanyagként felhasznált N-metil-N-izopropil-ammo-butan-3-on oly módon állítható elő, hogy 64,0 g N-metil-N-izopropil-amin-hidrokloridot (előállítása Amins szerint: Chem. Ber. 61, 1428 [1928]) 175 ml acetonnal és 24,4 g paraformaldehid 116 rnl etanolos oldatával 16 óra hosszat forralunk visszacsepegő hűtő alatt. Az oldatot ezután vákuum alatt bepároljuk és a maradékhoz kb. 150 ml vizet adunk, maid az így kapott oldatot 50%-os vizes kálilúggal meglúgosítjuk és éterrel többször extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot magnéziumiszuliáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot vákuum alatt frakcionáltan desztilláljuk. Az N-metil-N-izopropil-amino-butan-3-on 11 mim Hg-oszlop nyomás alatt 63—64° hőmérsékleten forr: n 20 = 1,4342. D 16. példa: 35,0 g l-(l'-{N-metil-N-izopropil)-amino-butil-3')-2^acetil-hidrazint (amelyet a 15. példa első bekezdésében leírt' módon állítottunk elő) 180 ml tömény sósav és 140 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatot 6 óra hosszat melegítjük nitrogén légkörben. Ezután az elegyet vákuum alatt szárazra pároljuk be, a maradékot kevés vízben oldjuk és az oldatot hűtés közben erősen meglúgosítjuk 50%-os vizes kálilúggal. Utána még annyi szilárd káliumhidroxidot adunk hozzá, hogy olajos termék váljék ki, ezt kloroformmal felveszszük. Ezután a kicsapódott káliumkloridot nagytisztaságú derítőföldön keresztül leszűrjük és a szűrön maradt szilárd anyagot kloroformmal alaposan kimossuk. A szűredéket ezután ugyanezzel az oldószerrel kirázzuk. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat magnéziumszulfáton szárítjuk, vákuum alatt bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Az l-(l'-(N-metil-N-izopropil)-amino-butil-3')-hidrazin 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 96—98° hőmérsékleten desztillál át. Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletű új hidrazin-származékok Ri—NH—A—N< ^d; előállítására — a fenti képletben A telített alifás szénhidrogénláncot, R] szabad vagy acilezett primer aminoesoportot vagy pedig szekundér aminoesoportot jelent, R2 és R:; rövidszénláncú alkilcsoportokat jelentenek, mímellett az A, R2 és R3 csoportok együtt legalább 5 szénatomot tartalmaznak Ra és R;s az őket összekötő nitrogénatommal együtt valamely 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyököt is képezhet, amely még egy további heteroatomot is magába foglalhat — azzal jellemezve, hogy valamely savhidrazidot vagy valamely alkil- vagy aril-hidrazint valamely bázisosan helyettesített alifás oxo-vegyülettel reagáltatunk és az ily módon kapott hidrazont hidrazinná redukáljuk, majd adott esetben ez utóbbi termék acilcsoportját lehasítjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 610437. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
