148276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzazepinvegyületek előállítására
2 148.276 Az — CHo V /•—CH9 V általános képletű termékek, ahol Rí a fenti jelentésű, savakkal, sókká vagy kvaternerező szerekkel kvaterner sókká alakíthatók át. 1. példa: 21 g difeniMialdehid-(2,2') 100 ml metanolban való oldatához kavarás közben 2 perc alatt 20 ml 25%-os vizes ammóniaoldatot adunk, miközben melegedés lép fel. A reakeióelegy lehűlésekor színtelen tűk válnak ki. Jégfürdőn hűtünk, a csapadékot leszűrjük és hideg alkohollal és éterrel kimossuk. Vákuumszárítás után 18 g 5-hidroxi-5H-dibenz(c,e)azepmt kapunk, amelynek olvadáspontja 139—140 C°. Az anyalúgbői 40 ml víz hozzáadása után további 2,5 g termék válik ki. így tehát összesen 20,5 g 5-hidroxi-5H-dibenz(c,e)azepin keletkezik. E vegyület alkoholból végzett átkristályosít ás után 141—142 C°-on olv^d C & <• 5-h 1 . -» -hoc 7( Oi'f-o ! in n -h-in \ TI 1 ! t x l_i l( 1 00 1°0 rn -ri n lC i ( «tij pv kb 1^ \ l Id d ll 7U+ ! i ^ «"fi -t\ i -1 p x ; t- 3 1) h| ' *T i°i f 4 > t ^ i. ki 'íj ír 7^ C - r ben t l, 1 1 f ] LJ 30 ni ' in , j" -»tanoln- o' \ 1 z ) 5 n.<'l a f)~ iL ii i 1 1 'i ^L n ! ~,n 5- TP '^ .] a-i-p . + i ^ v 'ml ki -i n 'ic- Vm 1 r* i1 ti l ei(i i^ P( he/ | t 1 iL l "\. h ~"1T uh ÍJ"{ f •* ?e er i'"*- ' in •" > ] . V,?.~ "H H -nn íh,,d _,1 ) 1 1 1 ">íi 1 1 O ^f ^ 1 ( •> i P n r ] i 1 -1 i i ''OO n 1 met nclb^n nh m 7p«r>7io-1 ( s/ > o 1 le+ in h di io iir n r -ib in 5spn r j n r n-hi h >' 1 í ' keli ^ t g e 'ki ' H 1 m fi1||n fn 7 ben i h d >nr if h tr 1 1 o TP \i \ x Mii ' n n n ° i r i ír S"| 1 h. lM i Viu b f 7r h 1 ' • 1 r-jon ] r-1 l°b i 7 11 }1 1 A U |! "*1 L r 1 <c\ i 1 1 1 1 / 1 -. 1 e' r TlP-m+ plpi 0 i "n fr 1 i n 1 ! ni k-3 Hl 1 ( h 1" ! 7 tlhr k i r / d i i C TI j o )>n1 1] I 1 cfo Pc 1 " n °, n "•o ^ ^ r io a-1 í ->n l I! ll 1 o 1 o ,, 1 id l>o ' 11-1-A 4i] z r 1 ni v i ilpns cn 1 b 177 ke ík 2T—"54 C r-1 b imi l 2. nélda: 30 g difenildialdehid-(2,2')-t 6,45 g formamiddal és 20 g 99%-os hangyasavval 3 1/2 órán át visszafolyatás mellett hevítünk. Kristályos maradékként nyers 6-formil-6,7-dihidro-5H-dibenz(c,e)azepin keletkezik, amelynek olvadáspontja etanolos átkristályosítás után 179—180 C°. A nyers formil vegyül etet 210 ml 5-n sósavval 24 órán át visszafolyatás mellett főzzük. Az illékony részeket ezután vákuumban 50 C°-on eltávolítjuk, a maradékot 300 ml vízzel kezeljük és fölös 30%-os''nátriumhidroxiddal elbontjuk, amikor olajos kiválás lép fel. Éterrel háromszor kirázzuk, káliumkarbonát felett megszárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. Ily módon 15,5 g 6,7-dihidro-5Ii-dibenz(c,e)azepint kapunk sűrűn folyó barnás olaj alakjában, amelynek forráspontja 113—115 C°/0,03 mm. 3. példa: 1 g előhidrogénezett platinaoxidhoz 100 ml alkoholban 52,5 g difenildialdehid-i(2,2')-t adunk. Ezután 500 ml oly alkohollal bontjuk el, amely 4,26 g ammóniát tartalmaz, amikor is enyhe melegedés közben a dialdehid teljesen feloldódik. Ezután hidrogén atmoszférában közönséges hőmérsékleten a hidrogénezés befejeződéséig rázzuk, ami kb. 26 órát vesz igénybe. Ezután a katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a' maradékot nagyvákuumban ledesztilláljuk. Ekkor 45 g 6,7~dihidro-5H~ -dibenz(c,e)azepint kapunk, színtelen sűrűn folyó olaj alakjában, amelynek forráspontja 112—114 C°/0,03 mm. 4. példa: 10,5 g difenildialdehid-(2,2')-t és 4 g n-butilamint hűtés közben 16 g 70%-os hangyassvval hozunk reakcióba. A reakcióelcgyet ezután a ezéndioxidíejlődés befeje-'űdr'-éig "O—M0 C°-<-i fi-tjuk. Kb. 80 perc imi1 •> > r i/ r j 1 d "• ' ekkor az oldatot leh i+i k 1^0 n, \ 1 L1 » T iuk, 50 ml éterrel exti i1 ]l >', ' , t i • ' ! tömény Rátriumbidroxir 1 j 10 pH-i -> i^'A * e A kiváló olajat 80—80 ml éterrel végzett kétszeres kirázással kivonatoljuk. Az egyesített éteres oldatokat vízmentes káliumkarbonát felett megszárítjuk, megszűrjük és az oldószertől megszabadítjuk, amibor is 6-n-butiL-6,7-dihidro-5H-dibenz(c,e)azepint kapunk, .gyengén zöldes sűrűn folyó olaj alakjában. Ezt az olajat 40 ml alkohollal felvesszük és a kapott oldatot 5 ml 60%-os brómbidrogénnel elbontjuk. Ekkor a 6-n-butil-6.7-di~ hidro-5H-dibenz(c,e)azepin hidrobromidjának 15 gja válik ki: olvadáspont 168—170 -0°. Alkoholos átkristályosítás után a só 172—173 C°-on bomlás közben olvad. o. peiaa: 10,5 g difenildialdehid-(2,2') és 3,S5 g n-butilamin 100 ml alkoholban való oldatát 300 mg platinaoxid jelenlétében szobahőmérsékleten a hidrogénezés befejezéséig hidrogénatmoszférában rázzuk. A katalizátort leszűrjük és a szűrletet vízfürdőn bepároljuk. A visszamaradó olajat 40 ml alkohollal felvesszük és 5 ml 60%-os brórnhidrogént adunk hozzá, amikor is 10,5 g 6-n-butil-6,7--dihidro-5H-dibenzi(c,e)azepin-hidr obromi d ot kapunk színtelen kristályok alakjában. Az anyalúg besűrítésekor a termék további 4,4 g-ját különíthetjük el. Kétszeres alkoholos átkristályosítás után a kapott vegyület 172—173 C°-on bomlás közben olvad.
