148106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-imino-4-imidazolidinonok előállítására

148.106 3 y-dimetilamino-propilamin és 8 ml alkohol elegyét bombacsőben 72 órán át 120 C°-ra hevítjük. Lehűlés után víz óvatos hozzáadásakor 1,03 g (75%) 2-(7-dimetilamino-propiliimmo)-5,5- difenil- 4-imidazolidinon. (I, R1 = R

3

= h hid/ogén, R

2

= (CH

3

)

2

N— __ C3

H

6

-, R

5

= R6 = (C

6

H

5

) válik ki az oldatból. Op.: 192 C° 3. 1 g 5,5-difenil-2-tiohidantoint (IX, R3 = hidrogén, R5

= R

6

= C

6

H

5

) 5 ml /^-morfolinoetilamin és 8 ml n-butanol elegyével 72 órán át forralunk. Lehűléskor 1,02 g (75%) 2-(^-morfolinoetil-imino)-5,5-difenil-4-imidazolidinon (I, R1 = R

3

= = hidrogén, R2

= OC

4

H

8

NC

2

H

4

—, R

5

= R

6

= = C6

H

5

) kristályosodik ki az oldatból. Op.: 240— '242 C°. 4. 3,03 g 5-(p-klórfenil)-5-fenil-2-tiohidantoint (IX, R3 = hidrogén, R5 = p — C1C

6

H

4

, R

6

= = C6

H

5

) feloldunk 0,56 g káliumhidroxid 12%-os vizes oldatának és 24 ml metanolnak elegyében, hozzáadunk 0,068 ml metiljodidot és az oldatot éjjelen át állni hagyjuk. Víz hozzáadására 3,03 g (96%) 2-metilmerkapto-4,4-difenil-2-imidazolin-5-on (X, R3 = H, R

5

= p —C1C

6

H

4

, Re = C6

H

5

, alkil = CH

3

) válik ki. Op.: 162 C°. A nyersterméket 36 ml alkoholban 1,4 ml dimetilaminopropilaminnal 90 percen át főzzük, majd az oldatot lehűlés után óvatosan vízzel hígítjuk, mire 2,46 g (70%) 2-(y-dimetilamino-propilimino)-5--(p-klórfenil)-5-fenil-4-imidazolidinon (I, R1 = •= R3

= H, R

2

= (CH

3

)

2

NC

3

H

6

—, Rs, p— CIC

6

H

4

, Re = C6

H

5

) válik ki. Dihidroklorid. Op.:

238— -240 C°. . 5. Az 5,5-difenil-2-tiohidantoinból (IX, R3 = H, R5

= R

6

= C

6

H

5

) ismert módon nyert 1,5 g 1-metil -2- metilmerkapto- 4,4-difenil-2 -imidazolin -5 -on (X, R3 = CH

3

, R5 = Re = c

6

H

5

, alkil = CH

3

), 2,4 ml^-dietilamiino-etilamin, 0,7 ml jódhidrogénsiav, (d = 1,96) és 20 ml n-butanol elegyét 5 órán át visszafolyó hűtőn forraljuk, majd szárazra pároljuk. A kapott kristálytömeget éterrel eldörzsölve jól kimossuk és az éterben oldatlan részt absz. alkoholból kristályosítjuk. Termelés 2,2 g (90%) 2- (ß- dietilaminoetilimino)- 3- metil-5,5- difenil -4--imidazolidinon-hidrojodid (I, HJ, R1 = H, R

2

= = <C2

H

5

)

2

NC

2

H

4

—, R

3

= CH

3

, R5 = R6 = c

6

H

5

—). Op.: 198 C° 6. 1 g 2-imino-5,5-difenil-4-imiidazolidinon (Ib, RÍ = R3 = H, R5 = R6 = C6

H

5

), 3,45 ml morfolin, 2,4 ml ecetsav és 8 ml n-butanol elegyét 72 órán át forraljuk. Lehűléskor az oldatból 1,16 g 2-morfolino-4,4-(vagy 5,5-)-difenil-2 -imidazolin -5- (vagy 4-)-on (Ic, vagy Id, NR2R

2

' = NC

4

H

8

H

3

0, R

5

= R

6

= = C6

H

5

és R

3

illetve R

1

= H) kristályosodik ki. Op.: 314—316 C. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I típusú 2-imino-4-imidazolidinonok előállítására, azzal jellemezve, hogy a-aminosavakat (II) illetve funkcionális iszármazékaikat bázikusan helyettesített ciánamidok (IV), izokarbamidok (V), izötiokarbamidok (VI), guanidinok (VII) vagy sóik segítségével önmagában véve ismert módon III típusú ff-guanidinnosavakká illetve funkcionális származékaikká alakítjuk, majd ezeket I típusú 2-imino-4 imidazolidononokká ciklizáljuk, R5 \ >CRe/ | Rí —N c = o N—R3 II N —R2 I R5. Rß^j RÍ _ NH II C — COOH R5 R6 R1 > -COOH - N NH — A — NRR' C II NH III R R' R >N — A — HNCN Y-alkil I >N — A — NH — C =NH NH R \ R'' R' IV V :Y = 0 VI : Y = S \ N — A — NH — C — NH, VII ahol — ugyanúgy mint a többi igénypontokban szereplő képletekben — az egyes csoportok jelentése a következő: R1

: hidrogén vagy alkilcsoport, R2

, R

2

' és R

3

: helyettesítetlen vagy helyettesített alkilcsoport, (R2

vagy R

3

lehet hidrogén is, — NR2

R

2

, pedig heterociklusos, pl. piperidinogyűrű vagy hasonló), R5

és R

6

: azonos vagy különböző alkil-, aralkil-, helyettesítetlen vagy helyettesített árucsoport, (R5

vagy R

e

lehet hidrogén is, —A—: egyenes vagy elágazó alkilénlánc, R 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás változata, azzal jellemezve, hogy a II «-aminosavakból önmagában véve ismert módon két lépésben: előbb halogénciánok, majd ezt követően diaminok (VIII) behatásával jutunk a III bázikusan szubsztituált or-guanidinosavakhoz, melyeket azután ciklizálunk. \ R" • A — NH, VIII R: N—: amino-, alkilamino- vagy dialkilaminocsoport, vagy heterociklusos, pl. piperidino- vagy morfolinogyűrű, X: halogén, szulfát vagy hasonló csoport. 3. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás változata, azzal jellemezve, hogy a II a-aminosavak guanilezését és a III «-^guanidiínosavak ciklizálását egy lépésben oldjuk meg. 4. Eljárás az 1. igénypontban meghatározott I típusú 2-imino-4-imidazolidinonok előállítására,