147714. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilikonalapú hőálló szigetelő és korrózióvédő lakkok előállítására
Megjelent 1960. október 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.714. SZÁM 22. h. OSZTÁLY — PO—280. ALAPSZÁM Eljárás szilikon alapú hőálló szigetelő és korrózióvédő lakkok előállítására Dr. Proszt János, Kuszmann Jánosné, Lipovetz Iván, Nagy József,- - mindannyian Budapest A bejelentés napja: 1959. június 12. S^lkGOS Ismeretes, hogy az organopolisziloxán-gyanták egymagukban kiváló tulajdonságaik (hő-, fagy-, vízállóság) ellenére is csak kevésbé felelnek meg a gyakorlati követelményeknek, mert fémekhez való tapadóképességük, valamint hajlékonyságuk stb. kisebb, mint a tiszta, szerves lakkgyantáké. E? utóbbi kedvezőtlen tulajdonságuk különös hátrányt jelent az elektromos célra szolgáló zománchuzalok készítésénél, valamint minden olyan területen. ahol a film nagyobb mechanikai igénybeT '.•ételnek van kitéve. Ismeretes továbbá az is, hogy a tiszta polisziloxán-gyantákból készült filmek többnyire mind alifás, mind aromás szénhidrogénekben duzzadnak, sőt részlegesen oldódnak is. A poli-organosziloxán-gyanta film tulajdonságainak megjavítására számos javaslatot tettek. Így a szilikon-gyantákat alkidpoliészter-gyantákkal vagy dikarbonsav-glicerides szilikon-gyantával kombinálják. Ezek a kombinációk általában 50—60%. vagy ennél több szerves alkidpoliészter-, vagy tiszta poliészter-gyantából állanak, ezért sziloxánkötés mellett nagy számban tartalmazzák dikarbonsavak (ftálsav, maleinsav stb.) poliészter kötéseit, melyek mind a hő-, mind a vízállóságot rontják. A találmány tárgya olyan módosított szilikongyanta, mely jó filmképző tulajdonságokkal rendelkezik, a hőállósága és vízállósága pedig jobb, mint a fent említett gyanta-kombinációké. A találmány értelmében a módosított szilikongyantát akként állítjuk elő, hogy 40—80 súlyrész poliorganosziloxánt zsírsavészterrel módosított polialkoxi-oligo-organo-sziloxán 60—20 súlyrésznyi mennyiségével reagáltatjuk, mely utóbbit akként kaptuk, hogy (a, w)-dialkoxi-oligo-dialkil- vagy oialkoxi-oligo-alkil-arilszilo::ánt magasabb zsírsav többértékű alkohollal képezett és szabad OTI csoportokkal rendelkező észterével kondenzáljuk, majd a kondenzátumot annak mennyiségére számított 1—5% dikarbonsav anhiüriddel vagy dikarbonsavval reagáltatjuk. A reakcióhoz olyan poliorganosziloxánt használunk, melyben az R/Si arány = 1—1,5, szilícium atomokat oxigénatomok kapcsolják össze és a szilícium fentnmaradó vegyértékeit — OIi, illetve foka alkoxi csoportok kötik le, pofii! pedig p = 10—100-nak felel meg. A találmány egyik célszerű kiviteli alakjánál pl. a felhasznált poli-organosziloxánt feniltrietoxiszilán hidrolízisével és kondenzálásával állítottuk elő és olyan polialkoxi oligo-organosziloxánt használtunk, melyet növényi olajból és többértékű alkoholból, előnyösen glicerinből előállítót zsírsav-monoészterrel módosítottunk. A találmány egyik előnyös kiviteli módjánál a módosított sziloxán vegyületet ■(«, oj)-dietoxi-tetrametil-disziloxánból, ricinusolajból, glicerinnel képezet monoészterből és néhány tizedmólnyi ftálsavanhidridből állítottuk elő. Mint látható, a találmány szerinti eljárással készült módosított szilikongyanták poliészterkötést csak kis mennyiségben tartalmaznak. Zsírsavakként használhatunk ricinusolajat, lenolajat, repceolajat vagy szintetikus zsírsavakat, melyeknek előnyösen mono-gliceridjeit képeztük. A monogliceridek mellett kis mennyiségű diglicerid vagy triglicerid nem zavar. A polialkoxipoliorganosziloxán kötést nagy hőállóság jellemzi, amint ez az alkoxi, ill. aroxiszilánoknál már ismeretes. A főtömeget képező szilikongyanta és lágyító szilikon részben átészterezés. részben kokondenzálás útján vegyileg kapcsolódik össze. A módosításra alkalmas poliorganosziloxán gyantát ismert módon úgy állíthatjuk elő, hogy az alkil-. ill. aril-, vagy alkil-aril-alkoxiszilánt teljesen hid! i >1 izáljuk, pl. víz és p-toluolszulfonsav jelenlétében. A hidrolízis után az alkoholt lehajtjuk, majd szénhidrogén oldószerben, pl. benzinben ,toluolban, xilolban oldjuk, vízzel mossuk, majd kondenzáló katalizátor, pl. cinknaftenát, cinksztearát, kobaltnaftenát jelenlétében 3—4 óra hosszat enyhe feltételek mellett kondenzáljuk, oly mértékben, hogy a gyanta benzolhomológokban még oldódjék. Lágyító szilikonok elkészítéséhez használt dialkoxioligoorganosziloxánt pl. a 644. lajtstr. sz. szabadalmunk szerint pl. dimetil-dietoxi, dietildietoxi-r, vagy metil-fenil-dietoxi-szilánt számított mennyiségű vízzel p-toluolszulfonsav jelenlétében kondenzálunk.
