147481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-szulfanilamido-6-klórpiridazin előállítására
2 147.431 szulionaniid só már alacsony hőfokon homogén oldatot képez az említett oldószerekkel és a quaternér &á hozzáadásakor a reakció igen enyhe körülmények között és rövid idő alatt megy végbe, így az ismert eljárásoknál .alkalmazott imagas hőfok okozta kátrányosodás itt etljesen elmarad. A reakció folyamán felszabaduló tercier amint kikidesztilláljuk a rendszerből, célszerűen vákuum alkalmazásával és ezáltal a reakció-egyensúlyt a kívánt végtermék irányában toljuk el. Az így visszanyert tercier amint ismét felhasználhatjuk quaternérsó készítésére. A kívánt végterméket jó termeléssel kaphatjuk, ha a szulfaimid komponens alkálisóját 2 mol-nál nagyobb, célszerűen mintegy 3 mol feleslegben alkalmazzuk, melyet feldolgozáskor • könnyen visszanyerhetünk. A reakcióelegyet általában úgy dolgozzuk fel, hogy vizet adunk hozzá és az oldatot szódaalkálikusra (pH = mintegy 8) beállítva és lehűtve kiválik a változatlan szulfanilamid (70—75%-a), melyet szűréssel eltávolítunk. Az anyalúgot ditionit hozzáadásával és szenezéssel tisztítjuk, majd hígított ecetsavval, vagy híg ásványi savval pH 4-re állítjuk be és lehűtjük, amikor is kiválik az anyag és jó termeléssel kapjuk a kívánt végterméket. A találmány előnye az ismertekkel szemben főként abban van, hogy j')bb termeléssel és nehezen eltávolítható 'melléktermékek nélkül kapjuk a végterméket. Példák: 1. 3,15 g szulfanilamid-káliumsót 4 ml dimetilformamidban 90—120° között melegítve feldolgozunk. Ezután 90°-on hozzáadunk 1,03 g 6-klór-3-trimetilammóniumpiridazinkloridot keverés közben. A hőfokot 20—30 percig 100—115° közt tartjuk, miközben élénk trímetilamin-fejlődés indul meg. A 'maradék ö.mledékről vákuumban ledesztilláljuk az oldószert és a visszamaradt anyaghoz 17 ml vizet adunk. Az így kapott oldatot szódaalkálikusra állítjuk be, lehűtjük és a kivált változatlan szulfonamidot leszűrjük (1,37 g). A szűrletet pH 6-ra beállítjuk híg ecetsavval, csontszénnel és ditionittal derítjük. Ezután 1 : 3 hígítású ecetsavval pH 4-re állítjuk be, világosdrapp kristályos anyag válik ki. Hűtjük, szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Termelés 0,98 g (69%-a az elméletinek), o. p.:' 187—189°. 2. 2,91 g szulfanilamido-nátriumsót melegítünk 4 g acetaimidban 90—120° között. Ezután 90°-on hozzáadunk 1,48 g 6-króm-3-tri;metila.mmóniuinpiridazinbromidot, keverés köziben. Továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. Termelés 1,05 g (73%-a az elméletinek), o. p.: 186—188°. 3. 3,15 g szulfanilamido-káliumsót melegítünk 5 ml dimetilformamidban, 80—110°--on. Ezután 90°-on hozzáadunk 1,48 g O-foróm-S-trimetilammóniumpiridazinbromidot, keverés, közben. Továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. Termelés 1,08 g (75,2%-a az elméletinek), o. p.: 187—189°. 4. 3,15 g szulíanilamido-káliumsót melegítünk 5 ml dimetilformamidban, 80—110°-on. Ezután 90°-on hozzáadunk 1,7 g 6-brám-3-trietilamimóniumpiridaziribramidot, keverés közben. Továbbiakban úgy járunk el, mint az 1. példában. Termelés 1,12 g (78,5°/<r-a az elméletinek), o. p.: 188— 191°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás R2 =\ —SO2NHIII. KN—M /' -X általános képletű piridazinbenzolszulforiamid-származékoik (ahol Rj = CH3 —, N0 2 —, NH 2 —, CH3CONH—, CH3O—, C2 H 5 0—; R 2 —H—,CH 3 —, C2 H 5 —, CH3O—, C2ÍI5O—, CH3S—, COOR; X = Cl, Br) előállítására, azzal jellemezve, hogy R-SO,NH K I. képletű szulfonamid-származékot (ahol R = CH3—, N02 —, NH2 —, CH3CON—, CH3O—, C2H5O—; K(! ' = alkáli-, vagy földalkáli fém) reagáltatunk ez alábbi képletű piridazin quaternér ammóniumsóval: R-; -Ni Rr Ri-Ri/<-> ^-N—N II. / ;—x (ahol Rí = CH3 , C 2 H 5 ; R 2 = H—, CH3—, C2 H 5 —, CH3O—, C2 H 5 0—, CH 3 S—,COOR—; X = Cl, Br). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót hidroxilmentes organikus oldószerben, különösen alacsony (1—4) szénataraszámú karbonsavamidok, vagy előnyösen alkilezett karbonsavamidok jelenlétében végezzük. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 60—140°, előnyösen 80—110° között végezzük. 4. Az, 1—3. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a benzolszulfonsavszármazék alkáli- vagy alkáliföldfém-sóját 2 molnál nagyobb, előnyösen mintegy 3 mol feleslegben alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy olyan N—(R])3 szuhsztitu.en.su quaternér amitnómusmsót alkalmazunk, melynél R) 5 szénatomnál kisebb alkilgyököt jelent. 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy benzolszulfonsavamid-sóként p-aminobenzolszulfamid-sót használunk. 7. Az 1—6. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a p-aminobenzolszulfamid alkálisót a 3-trietilamino-6-halogénpiridazin-ihalogeniddel reagáltatjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó iga 602089. Terv Nyomda, Budapest V.s Balassi Bálint u. 21—23.
