147434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonilkarbamid előállítására

2 147.434 szí tett naftalin-2-szulfonil-izocianáto't pirolidinnel reagáltatjuk. A kapott terméket etanolból átkris-, tályosítva a 215—217 C° oivadáspontú N-naftalin-2-szulfonil-N'-tetram.etilé:n-karbamidot kapjuk. 2. példa: Cl g n rji opilbenzolt 7^ nil tome i ^i o m h K li omjk it lartű n ke\eiunk a ^ i ap )U vuiOb rlr1

ot

b oi i IIOLS f

( 0 ~* - !L i ik l U7i 1 5U0 ni í g )t < t <=• b i. n i o nd o]r it al sí n Í I UK I i + h I 11 T ll ^, ) l L ( V (, il t ji s 'i tnHlu - -ti(

l

'b í/ "i n i _ i 0 i i id !í ') Pltll I V r ti () V] 11 \L

1

tL(lltll01(lkul

1 O -i i 1 " 4' int n ol n nki h?i 1 ui A j i i iv, i / 1 ibnml' U * 1 1 r t n r"^"n ti! ' -1

n-ptr 3 1l_ -? 1 1 1 i

1 /or ciit t í-o OD 1^ 7)1- du nJ 1 ii bel u ni -i 1 i -i f sll i1

\ 1° m

nt i L n-t ld t ll i .- ° ' ll tno 1 o i ' i. 1 1 1 l k. _ 1 11 _LÍ J- 1 ^ -. , T_1 n _ -T e i ne ll í iT

ii t

1

"i 3. példa: 4-metilbenzolszulfonil-izocianát 100 mi-nyi 3%os éterae oldatán száraz ihidrogénkloridot vezetünk át. Az oldat a telítés folyamán melegszik. A fölös mennyiségű hidragénklorid eltávolítása céljából szirup sűrűségűre pároljuk be. A szirupot 100 ml éterben újra feloldjuk és az oldatot 7 g pirolidint tartalmazó, mintegy 50 ml éteroldathoz adjuk. A terméket az 1. példa szerint dolgozzuk fel, amikor is N~4'"metiibenzolszulfoniI-N'-tetre.metilénkarbamidot kanunk. 4 -sé^H' > >i K 1J1 1 (

• i om i r LÓ11

1

r r»" i H

4

J0 i s/n

üo

o h d j ti" "" 1 )1 Ol o 11 "> f 1 ' h li[i ti1

1 C t t íjnl 1 1 l 1J

t 1 1 1(1 Pr i 1 ' 1 1 i nie' 1 T 1 1 111 — W i I c ^ n e ^ o" j k ' c te i s f

^ tiu-c J r 1 old H 1 i ipo •m ki ona+)1 i J"L' SI ill 1 1 ll'dl N-etn ll1 i ^iin -1

»I 'ol dfr u i de a ni A.zt m íiu i i b "> n ditcm r

el ÍJ") k u i 1 klL^aoidk "t ír

1

A1Z f lg„ bol 7

í stahe^i+jH

1

114—

llß C°-on ol^-do tCxinéket kapunk. Az így kapott uretán 10 g-nyi mennyiségét 60 ml pirolidinnel autoklávban 15 órán át 140 C°-on hevítjük. A kapott barna olajat híg savval kezeljük és a kapott szilárd terméket csontszénnel derítjük és metanolvíz elegyéből kristályosítjuk, amikor is N-4-metoxibenzolszulfonil-N'-tetrametilénkarboniidot kapunk. Olvadáspont 197—202 C°. 5. példa: 48 g 4-etoxibenzolszulfonamid 28 g vízmentes nátriumkarbonát és 100 ml etilklorof ormát keverékét 5 óráig visszafolyó hűtő alatt hevítjük. A fölös mennyiségű etilkloroformátot vákuumban lehajtjuk, a maradékot éterben szuszpendáljuk és vízzel jól kivonatoljuk. A kissé lúgos, vizes kivonatokból megsavanyítás után N-etoxikarbonil-4--etoxibenzolszulfonarnidot kapunk, mely alkoholból átkristályosítva 96—99 C°-on olvad. Az így karott uretán 23 g-jrmi mennyiségé4

' 50 ml p'rolict ban old\a 5 oiag is? fob ito huto alatt heíi a ^r1

mennvis^ u '

cf

vak i

n íbm le-L i ' f n a y s i ipit u btn oldjuk és ~>^ i í ibi A nőtt s/ 1

iu ím igot o^sze-<~ | e-. ! f n el ao1

v f

o1

\ 'ni kustá-1 i i k) ^O-1

- 08 f -on oh ido N-t z( i i' i -A - ot aoWilenkarb aidot L.apjLi^. 6. példa: 60 g 4-izopropilbenzolGz.ulfonamid 32 g vízmentes nátriumkarbonát és 250 ml etilkloroformát keverékét 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük. A fölös mennyiségű etilkloroformátot vákuumban lehajtjuk és a maradékot híg nátriumkarbonát oldattal kimerítően kivonatoljuk. A vizes kivonat, megsava.nyítása után szirup alakban kiválik az N-etoxikarboinil-4-izopropilbenzolszulfamid. E szirup 23 g-nyi mennyiségét 40 ml piroliriínben oldjuk és 12 órán át nyomás, alatt 140 C°ra hevítjük. A fölös mennyiségű pirolidint vákuumban lehajtjuk, a maradékot, megsavanyítjuk, amikor is N-4-izopropilben.7olszulfonil~N-tetrametilénkarbarnidot kapunk, .mely metanol-víz elegyéből átkristályosítva 180—185 C°-on olvad. 1 i 1 T p+-]l k ^itrn i t 15 nei c i ba

lul keverés fel -t j +

r i i ny '•) n lie+1 200 h-1 i^i-r b-1 / ne ont 25 kg l-mitdben-1 4

d "S < ' 4 iizmeitf natuum-1 -"~ ' i ai

1

\ a V ic ev i 1 t + n ibbi 1 io iA

T / i 1,

' ) mdo üit liev t ik i ,1 + ti11

h a mai idvk *ei nt ^t h r. t i r

| | 5 r 1 T T 1 1 b 1 t 1 1 1 1 l 1 SS o } in!1 t i 7 ,1 b'iu ilatl he 7 k " Pii i +

[ - r"

1

1

f

i M7/pl mai i "0 1 T ii i i

)-i 1

1

H u oli d A7

c

1

-^ cn\ ' ie'^1 t yihv

1- ami vii is 35 kg r_ pi ilVvo1 dtoil

A

l -t

o

tnm

0+

ilcnkiibamid válik ki. 4,0 g 4-metilbenz:o]f>zulfonilkarbamidot 20 ml pirolidinben oldunk. A 'karbamid kivált pirolidinsóját elkülönítjük, vákuumban megszárítjuk és 15 percig 140—145 C°-ra hevítjük. A terméket nátriumkarbonát oldattal kivonatoljuk, kivonat megsavanyítása után szilárd termé]-:: válik ki, melye nátriumkarbonát oldaton keresztül tovább tisztítunk, amikor is 207—212 C°-on olvadó terméket kapunk, mely azonosnak bizonyul más módon előállított N-4-metilbenzolszulfonil-4-tetrametilénkarbamiddal-9. példa: 2,0 g N,N'-bisz-(4-metilbenzolszulfonil)-karbamidot 20 ml pirolidinnal elkeverünk. A karbamid