147339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilgyökkel helyettesített telített heterociklusos vegyületek előállítására
147.339 3 módon l-etil-8a-fenil-dökaihidrokinolint kapunk, amelynek forrpontja 0,125 mm Hg-oszlop nyomás alatt 120—123 C°. Az l-etil-8a-fenil-dekahidrokinolin hidrokloridját oly módon állíthatjuk elő, hogy a bázist éterben oldjuk, majd az; éteres oldatot száraz klórhidrogéngáz felesleglben levő .mennyiségével kezeljük. A még át nem kristályosított só 170 C° körüli hőmérsékleten olvad. 4. példa: 0,5 mól fenillitium. 500 :ml éterrel készített oldatához; lassan, keverés köziben 40 g zl''7a -hexahidroindolt adunk, majd az elegyet további 3 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután feleslegesen levő mennyiségű vizet adunk óvatosan a reakcióelegyhez, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és újabb két adag vízzel mossuk. Utána a szerves oldószeres fázist megszárítjuk, az étert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. A kívánt 7a-fenil-oktaihidroindolt fogjuk fel termékként, e termék 0,11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 101—105 C°-on forr. A 7a-íenil-oktahidróindol hidrokloridját oly módon állíthatjuk elő, hogy a szabad bázis éteres oldatát feleslegben levő mennyiségű száraz klórhidrogéngázzal kezeljük. A hidraklorid metanol és éter elegy éből történő átkristályosítás után 264— 265 C°-on olvad; előbb a kristályszerkezet azonban 120 és 160 C° közötti hőmérsékleten változáson megy keresztül. 5. példa: 0,04 mól 7a-fenil-oktahidroindollhoz 3,32 ml hangyasavat és 3,42 g formaldehidet adunk. Heves reakció következik be, széndioxidfejlődés kíséretében. A reakció befejezte után az elegyet rövid ideig vízfürdőn hevítjük, majd állni hagyjuk. Ezután 20 •ml 5 n nátriumhidroxidoldatot adunk az elegyhez, majd éterrel extraháljuk azt. Az éteres kivonatot megszárítjuk, az étert ledesztilláljuk, majd a maradékot vákuumban desztilláljuk; ily módon kapjuk a kívánt lHmetil-7a-fenil-oktahidroihdolt, amely 0,12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 115—120 C°-on forr. 6. példa: 10,05 g 7a-fenil-oiktahidroindoil 50 ml benzollal készített oldatához, 5 ml ecetsavanhidridet adunk. A reakcióelegyet egy ideig állni hagyjuk; az elegy a reagáló anyagok összekeverése után magától felmelegszik. Némi állás után az elegyet 50 ml vízzel kezeljük. A benzolos réteget különválasztjuk, nátfiumhidrogénkaribonátoldatttal mossuk, majd megszárítjuk. A benzolt desztilláció útján eltávolítjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk; ily módon kapjuk a kívánt l-acetil-7a-fenil-oktahidroindolt, amely 0,09 mim Hg-oszlop nyomás alatt 150—153 C°-on forr. 4 g litiumalumíniumhidrid 400 ml éterrel készített oldatához lassan, keverés közben 7,6 g 1--acetil-7a-fenil-oktahidroindol 50 ml éterrel készített oldatát adjuk, majd a kapott elegyet 5 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet víz, 20%-os nátriumhidroxidoldat és végül ismét víz óvatos hozzáadása útján elbontjuk. Az éteres oldatot különválasztjuk és az étert desztilláció útján eltávolítjuk. A maradékot csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk; ily módon kapjuk a kívánt l-etil-7a-fenil-oktahidroindolt, amelynek forrpontja 105—107 C°. Az l-etil-7a-fenil-oktahidroindol hidrokloridját, hidrobromidját, szulfátját, szulfamátját és p-toluolszulfonátját oly módon állíthatjuk elő, hogy a szabad bázis éteres oldatát a megfelelő sav legalább egyenértékű mennyiségével kezeljük. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás: /\ CH2 CH2 C— i I CH2 CH \/ CH2 H -N (CH2 ) n általános képletű új, fenilgyökkel helyettesített, telített heterociklusos vegyületek (a képletben n = 2 vagy 3) és savakkal képezett addíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hQ gy e gy CH2 CH, -N CH2 CH—(CH 2 )„ CH2 képletű telítetlen vegyületbe fenilgyököt viszünk be, majd — amennyiben savakkal képzett addíciós sókat kívánunk előállítani •— a terméket a kívánt savval reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a fenilgyöknek a telítetlen vegyület molekulájába való bevitele a telítetlen vegyület vízmentes közegben fenil-alkálifémvegyülettel lefolytatott reakciója és a kapott termiek vízzel való elbontása útján történik. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a telítetlen vegyület és a fenilalkálifémvegyület közötti reakciót hidrooxilmentes oldószerben, —10 ós + 75 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 4. eljárás: R -N CH? CH2 C CH2 CH— (CH2 ) n V CH2 általános képletű új, fenilgyökkel helyettesített, telített, heterociklusos vegyületek (a képletben
