147321. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-klórfenotiazin előállítására

Megjelent: 1960. július: 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.321. SZÁM 12. p. 1—5. OSZTÁLY — EE—672. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás 3-klórfenotiazin előállítására Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest és Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Gelegonya Géza vegyészmérnök, dr. Toldy Lajos vegyészmérnök A bejelentés napja: 1959. május 26. (Pótszabadalom a 144 300 lajstromszámú törzsszab adalomhoz) A 144 300 sz. törzsszabadalom értelmében a 3--klórfenotiazint meta-klórdifenilaminból és kénporból jód katalizátor jelenlétében klórbenzolos oldatban állítjuk elő. így a keletkezett 50—55% 3-klórfenotiazin az oldatból kikristályosodik, míg az egyidejűleg képződött izomer 1-klórfenotiazin oldatban marad. Az anyalúgból további 3-klórfenotiazin nem nyerhető ki. Azt találtuk, hogy a fenti módon elért 50— 55%-os termelést jelentősen — 'mintegy 40%-kal •— fokozhatjuk azáltal, hogy a 3-klórfenotiazin elkülönítése után kapott s a keletkezett izomer 1-klórfenotiazint tartalmazó anyalúgot használjuk fel az újabb tionáláshoz oldószerként, így meglepő módon az újonnan bevitt meta-klórdifenilaminra számítva mintegy 70—75%-os termeléssel nyerhető 3-klórfenotiazin. A találmány szerinti eljárásnál tehát a keletkezett izomérek aránya a 3-klórfenotiazin javára jelentősen eltolódik, ami nem volt előre látható. Az anyalúg — amelyet esetenként oldószerrel hígíthatunk — hasonló eredménnyel többször is felhasználható. A találmány szerinti eljáráshoz nemcsak klórbenzolt, hanem egyéb halogénezett aromás szénhidrogént pl. orto-diklórbenzolt különböző klórbenzolok keverékét, stb. is igen jól felhasználhatjuk. Előnyös, ha a tionálás folyamán ill. a végtermék elkülönítésekor redukáló közeget tartunk fenn, pl. a reakcióelegyhez adott kis mennyiségű víz segítségével vagy a 3-klórfenotiazin mosásához alkalmazott mosófolyadékhoz adagolt redukálószerrel. Példa: 146 g meta-klórdifenilamint 46,6 g kénporral és 2,9 g jóddal 450 ml klórbenzolban visszafolyos hűtő alatt 28 órát át forralunk. A lehűlésre kikristályosodó 3-klórfenotiazint leszívatjuk és 100 ml klórbenzollal mossuk. Ezután a terméket 200 ml benzinnel feliszapolva lenuccsoljuk és 40 ml benzinnel mossuk. Termelés: 84 g 3-klórfenotiazin, o. p.: 195°. A fentebb nyert mintegy 500 ml klórbenzolos anyalúgot klórbenzollal 550 ml-re kiegészítjük, majd a fenti mennyiségű meta-klórdifenilamint, kénport és jódot adva hozzá 28 órán át forraljuk. Az előbbi módon feldolgozva 130 g 3-klórfenotiazint nyerünk. E második tionálás klórbenzolos anyalúgját klórbenzollal 600 ml-re egészítjük ki s az előbbi anyagmennyiségeket hozzáadva, majd a fenti módon eljárva 140,6 g 3-klórfenotiazint nyerünk. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 144 300 Ijst, számú törzsszabadalom 1—3. igénypontjai szerinti eljárás továbbfejlesztésére 3-klórfenotiazin előállítására meta-klórdifenilaminból és kénből, jód katalizátor, valamint halogénezett aromás szénhidrogén mint oldószer jelenlétében, melyre jellemző, hogy a reakciót egy hasonló előző tionálásnál adódó anyalúg jelenlétében végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 601831. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.