147311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-/p-nitrophenil /-2-/O-carboxybenzoilamino/-1, 3-propándiol előállítására

"-'2 147.311 több részletben 55 ccm dimethylíormamidot adunk hozzá, úgyhogy a hőfok 25 C° körül legyen. Ezután két órán át 0 C° és +15 C° között keverjük, majd hűtés közben 130 ccm diklóretánnal hígítva 440 ccm desztillált vízbe öntjük. A reakciókeverék pH-ját 10%-os sósavval pH 3-ra állítjuk be és fél órán át sós jéggel hűtjük, hogy a reagálatlan ftálimid felesleg kiváljék. A kivált ftálimidet szűrjük (7,7 g), 20—25 ccm vízzel és 10 ccm diklóretánnal mossuk. A szűredék két fázisból áll. A vizes réteg színe fehér, a diklóretános rész erősen sárga, ez tartalmazza a keresett terméket. Rázótölcsérben elválasztjuk az oldószeres részt a vizestől, majd a vizes részt még kétszer 50 ccm diklóretánnal kirázzuk. Az egyesített diklóretános oldatokat vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz pH-ja 5—6 körül lesz. A használt mosóvíz térfogata maximálisan 250 ccm. A diklóretános oldatot 1 órán át nátriumszulfáton szárítjuk, majd 40 C-on 20 mm-es vákuumban 40—50 ccm-re bepároljuk. A tömény diklóretános oldatot fél órán át ismét jéggel hűtjük, hogy a ftálimid nyomokat is eltávolítsuk. Kb. 0,6 g ftálimid válik ki, amit leszűrünk és kevés hideg diklóretánnal utána mosunk. A ftálimido vegyületet tartalmazó diklóretános oldatot —5 C°-ra lehűtjük és 300 ccm 0 C°-os 2%-os nátriumhidroxid oldattal háromnegyed órán át keverjük, kb. —3 C°-on, majd a diklóretános fázistól elválasztott vizes részből 10%-os sósavval pH 1-en kicsapjuk az alfa-p-nitrobenzoil-alfa-(o-carboxibenzoilaminoj-ecetsavésztert, amit desztillált vízzel savmentesre mosunk és szárítunk. Kitermelés: 11,8 kg. Op.': 178 C°. A legtöbb célra az anyag minden külön tisztítás nélkül felhasználható. Analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk, ha a terméket alkoholból átkristályosítjuk, ennek op.-ja 189—190 C°. A fenti módon nyert p-nitrobenzoil-(o-carboxibenzoilamino)-ecetsavetilészter 10 g-ját 150 ccm abs. alkoholban szuszpendáljuk és 0 C°-on kb. 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 5 g nátrium bórhidridnek 350 ccm abs. alkoholos 0 C°-ú oldatát. A reakcióelegyet 6 órán át 0 C° körüli hőmérsékleten keverjük. Ezek után 120 ccm 17-os sósavval az oldatot .megsavanyítjuk, és a kivált borsókat leszűrjük. A megszűrt tiszta oldatot 40—50 C° körüli hőmérsékleten vákuumban szárazra pároljuk. A kivált fehér kristályos anyagot 250 ccm vízzel telített butanollal felvesszük, az oldódás elősegítése végett 40 C°-ra felmelegítjük, majd lehűtjük és az ekkor kivált további kis mennyiségű bór-sókat ismét leszűrjük. Az így nyert butanolos oldatot kb. 850 com 2%-os nátronlúggal meglúgosítjuk (pH 8,5—9) és fél órán át keverjük. A két fázist elválasztjuk és a vizes részhez töményes sósavat adva megsavanyítjuk, kb. pH 2-re. Ezután az oldatot, melyből a carboxibenzoylamino-diol vegyület már részben kristályos állapotban kivált, vákuumban 35—40 C° körüli hőmérsékleten kb. 30—40 ccm térfogatra bepároljuk. Az oldatot lehűtjük és a kivált kristályos terméket leszűrjük, majd 50—100 ccm hideg desztillált vízzel kimossuk, és az anyagot óvatosan megszárítjuk. Amennyiben az anyag még anorganikus sókkal, ill. bór-vegyületekkel szennyezett lenne, a vizes mosást még egyszer megismételjük. Az ily módon kinyert p-nitrofenil-2-(o-carboxy-benzoilamino)-l-3-propándiol súlya 7,7 g. Op.: 180—182 C°. (85%theor.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás NOp-CH—CH—CH^ I I I OH NH OH I CO COOH \_ szerkezeti képletű l-p-nitrophenil-2-(o-carboxy-benzoilamino)-l-3-propándiol előállátására, azzal jellemezve, hogy alábbi NO-, —C—CH—COOC0H5 O NH CO COOH / képletű l-p-nitrobenzoil-2-(o-carboxybenzoilami-no)-ecetésztert, ill. annak fémekkel képzett sóit olyan redukálószerekkel, melyek a nitrocsoport változatlanul hagyása mellett redukálják a keton és észter csoportot, előnyösen komplex fómhidridekkel, redukáljuk. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukáláshoz nátrium bórhidridet alkalmazunk alkoholos közegben. 3. Az 1. vágy 2. igénypontban meghatározott eljárás foganatos! tási módja, azzal jellemezve, hogy a redukáláshoz a kiindulási vegyület alkáli sóját, előnyösen nátrium sóját használják. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 601800. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.